逐步聚合和缩聚聚合习题ppt课件

1、一、解释以下概念一、解释以下概念 反响程度和转化率，反响程度和转化率， 摩尔系数和过量分数，摩尔系数和过量分数， 平衡缩聚和不平衡缩平衡缩聚和不平衡缩聚聚 均缩聚、混缩聚和共缩聚均缩聚、混缩聚和共缩聚 ， 线形缩聚和体型缩聚，线形缩聚和体型缩聚， 平均官能度平均官能度和凝胶点和凝胶点 ， 光能团和官能度，光能团和官能度， 热塑性树脂和热固性树脂，热塑性树脂和热固性树脂， 构造构造预聚物和无规预聚物预聚物和无规预聚物a.a.反响程度：参与反响的官能团与起始官能团总数之比。反响程度：参与反响的官能团与起始官能团总数之比。 转化率：参与反响的单体分子数与初始投料单体分子数之比。转化率：参与反响的单体

2、分子数与初始投料单体分子数之比。b.b.摩尔系数：起始两种官能团数之比，记为摩尔系数：起始两种官能团数之比，记为，11。 过量分数：过量单体的过量分子数与不过量单体的分子数之比。过量分数：过量单体的过量分子数与不过量单体的分子数之比。c.c.平衡缩聚平衡缩聚: :通常指平衡常数小于通常指平衡常数小于103103的缩聚反响。的缩聚反响。 不平衡缩聚不平衡缩聚: :通常指平衡常数大于通常指平衡常数大于103103的缩聚反响，或根本不可逆的缩聚反响。的缩聚反响，或根本不可逆的缩聚反响。d.d.均缩聚：由一种单体进展的缩聚反响均缩聚：由一种单体进展的缩聚反响. . 混缩聚；两种分别带有一样官能团的单体

3、进展的缩聚反响，即混缩聚；两种分别带有一样官能团的单体进展的缩聚反响，即 2-2 2-2体系，体系， 共缩聚：在均缩聚中参与第二种单体或在混缩聚中参与第三甚至第四种单体共缩聚：在均缩聚中参与第二种单体或在混缩聚中参与第三甚至第四种单体进展的缩聚反响。进展的缩聚反响。e.e.线型缩聚：线型缩聚：2 2官能度单体或官能度单体或2-22-2体系的单体进展缩聚反响，聚合过程中，分体系的单体进展缩聚反响，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反响。子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反响。 体型缩聚：有官能度大于体型缩聚：有官能度大于2 2的单体参与的缩聚反响，聚合过程中，先产生的单体参

4、与的缩聚反响，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型构造，这类聚合过程称为体型缩聚。支链，再交联成体型构造，这类聚合过程称为体型缩聚。f.f.平均官能度：反响体系中平均每一个分子带有的能参与反响的官能团数。平均官能度：反响体系中平均每一个分子带有的能参与反响的官能团数。 凝胶点：开场出现凝胶时的临界反响程度。凝胶点：开场出现凝胶时的临界反响程度。g.g.官能团：单体分子中能参见反响并能表征反响类型的原子或原子团。官能团：单体分子中能参见反响并能表征反响类型的原子或原子团。 官能度；一个分子上参与反响的官能团数。官能度；一个分子上参与反响的官能团数。h.h.热塑性树脂：加热时可塑化、冷却时那么固化

5、成型，能如此反复进展这种热塑性树脂：加热时可塑化、冷却时那么固化成型，能如此反复进展这种受热行为的树脂。受热行为的树脂。 热固性树脂：体型缩聚中构成的线型和支链型预聚物可熔融塑化，受热后热固性树脂：体型缩聚中构成的线型和支链型预聚物可熔融塑化，受热后经固化反响构成体型聚合物。该聚合物加热后不能再塑化、成型，把这样经固化反响构成体型聚合物。该聚合物加热后不能再塑化、成型，把这样的预聚物称为热固性树脂。的预聚物称为热固性树脂。i i无规预聚物：构造不确定无规预聚物：构造不确定, ,未反响的官能团无规排布的预聚物。未反响的官能团无规排布的预聚物。 构造预聚物：具有特定的活性端基或侧基的预聚物。构造预

6、聚物：具有特定的活性端基或侧基的预聚物。 二、等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进展缩聚，证明从二、等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进展缩聚，证明从P P从从0.980.98到到0.990.99所需的时间与从开场到所需的时间与从开场到P=0.98P=0.98所需的时间相近。所需的时间相近。 解：等摩尔反响，外加酸催化的聚酯合成反响中解：等摩尔反响，外加酸催化的聚酯合成反响中: : )1/(11X0PtCKnP=0.98P=0.98时，时，50X n所需反响时间所需反响时间t1=49/ Kt1=49/ KC0C0P=0.99P=0.99时，时，100X n所需反响时间所需反响时间t2=99/

7、Kt2=99/ KC0C0所以，所以，t22t1t22t1，P P从从0.980.98到到0.990.99所需时间与从开场到所需时间与从开场到P=0.98P=0.98所需时间相近。所需时间相近。三、由等物质的量的己二酸和己二胺合成聚酰胺，要求分子量为三、由等物质的量的己二酸和己二胺合成聚酰胺，要求分子量为1000010000，反，反响程度为响程度为99.5%99.5%，问需加多少苯甲酸？，问需加多少苯甲酸？解解: : 此题计算线性缩聚物的聚合度，属于此题计算线性缩聚物的聚合度，属于2-22-2官能度体系加上少量的单官官能度体系加上少量的单官能团进展端基封锁的情况。能团进展端基封锁的情况。 己二

8、酸和己二胺生成尼龙己二酸和己二胺生成尼龙-66 -66 的分子式为的分子式为N H (C H2)6N HC O (C H2)4C On反复单元的平均分子量为反复单元的平均分子量为226226，那么分子量为，那么分子量为1000010000的尼龙的尼龙-66-66的构造单元数：的构造单元数：5 .88222610000nXrprrXn211方法一：方法一： 根据根据 和和 p = 99.5% p = 99.5% 得：得： 5 .8899. 111211rrrrprrXn r = 0.987 假设己二酸和己二胺的起始物质的量为假设己二酸和己二胺的起始物质的量为1 mol1 mol，苯甲酸的参与量为

9、，苯甲酸的参与量为N mol,N mol,那么：那么：987. 02222NNNNrAAN=0.013 2 2方法二：采用方法二：采用CarothersCarothers法，当法，当p=99.5%p=99.5%时：时：5 .88995. 02222_ffpXn987. 1f假设己二酸和己二胺的起始物质的量为假设己二酸和己二胺的起始物质的量为1mol1mol，苯甲酸的参与量为，苯甲酸的参与量为N molN mol，那么：，那么： 2 22+N2+N合计合计2 2: :N N: :2 2基团数基团数1 1: :N N: :1 1物质的量物质的量2 2: :1 1: :2 2官能度官能度己二胺己二胺

10、: :苯甲酸苯甲酸: :己二酸己二酸此体系属于此体系属于2-22-2官能度体系加上少量的单官能团进展端基封锁的情况。因此官能度体系加上少量的单官能团进展端基封锁的情况。因此羧基过量，按氨基进展计算，根据：羧基过量，按氨基进展计算，根据：987. 11122NfN=0.013三、三、 将己二酸和己二胺制成尼龙将己二酸和己二胺制成尼龙-66-66盐，而后缩聚制备尼龙盐，而后缩聚制备尼龙-66-66，反响温度为，反响温度为235235，平衡常数，平衡常数K=432K=432，问：，问：制备成尼龙制备成尼龙-66-66盐的目的是什么？盐的目的是什么？如封锁体系，聚合度最大可达多少？如封锁体系，聚合度最

11、大可达多少？如开放体系并且体系中小分子水的含量为如开放体系并且体系中小分子水的含量为7.27.210-3 10-3 ，求能够到达的反响程度，求能够到达的反响程度和平均聚合度？和平均聚合度？如开放体系，要得到如开放体系，要得到 n =200 n =200的聚合物，体系的水应该控制在多少？的聚合物，体系的水应该控制在多少？假设用醋酸做端基封锁剂控制尼龙假设用醋酸做端基封锁剂控制尼龙-66-66的分子量，要得到分子量为的分子量，要得到分子量为1230012300的产的产品，配方中尼龙品，配方中尼龙-66-66盐和醋酸的质量比为多少？假设盐和醋酸的质量比为多少？假设p = 1p = 1假设用己二酸过量

12、控制尼龙假设用己二酸过量控制尼龙-66-66的分子量，尼龙的分子量，尼龙-66-66盐的酸值为盐的酸值为4.3mgKOHg-14.3mgKOHg-1尼龙尼龙-66-66盐时，求产物的平均分子量？假设盐时，求产物的平均分子量？假设p = 1p = 1 X解解 1 1 己二酸和己二胺预先相互中和制成尼龙己二酸和己二胺预先相互中和制成尼龙-66-66盐的目的在于保证反响的羧基盐的目的在于保证反响的羧基和氨基数相等并且尼龙和氨基数相等并且尼龙-66-66盐易于纯化。盐易于纯化。228 .211432111KpXn2 2密闭体系下密闭体系下 3 3 开放体系中，开放体系中， 245102 . 7432n

13、3wKpnKXwn24511pX996. 0p四、四、 邻苯二甲酸酐与丙三醇缩聚，判别以下三种体系能否交联。假设可以交联，邻苯二甲酸酐与丙三醇缩聚，判别以下三种体系能否交联。假设可以交联，计算凝胶点：计算凝胶点：1 1邻苯二甲酸酐：丙三醇邻苯二甲酸酐：丙三醇=3 =3 ：2 2；2 2邻苯二甲酸酐：丙三醇邻苯二甲酸酐：丙三醇=1.5 =1.5 ：0.980.98；3 3邻苯二甲酸酐：丙三醇邻苯二甲酸酐：丙三醇=2 =2 ：2.12.1解解 凝胶点的估算有两种方法：凝胶点的估算有两种方法：Carothers法和法和Flory的统计法。的统计法。1邻苯二甲酸酐：丙三醇邻苯二甲酸酐：丙三醇=3：2

14、采用采用Carothers法：法：羧基数与羟基数相等，故：羧基数与羟基数相等，故：4 . 23266iiiNfNf此体系的平均官能度大于此体系的平均官能度大于2，所以该体系可以发生交联反响，其凝胶点为：，所以该体系可以发生交联反响，其凝胶点为：833. 04 . 222fpc邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐：丙三醇丙三醇官能度官能度2：3物质的量物质的量3：2基团数基团数6：6采用采用Flory统计法，统计法，r = 1 , = 1 , f = 3, 那么：那么：707. 021)2(1p2/1cfrr实践的凝胶点在实践的凝胶点在0.7070.833之间。之间。2邻苯二甲酸酐：丙三醇邻苯二甲酸酐：丙三

15、醇=1.5：0.98邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐：丙三醇丙三醇官能度官能度2：3物质的量物质的量1.5：0.98基团数基团数3：2.94羧基数过量，以羟基数计算，故羧基数过量，以羟基数计算，故 371. 298. 05 . 194. 222BAAANNfNf此体系的平均官能度大于此体系的平均官能度大于2，所以该体系可以发生交联反响，其凝胶点为：，所以该体系可以发生交联反响，其凝胶点为：844. 0371. 222pcf采用采用Flory统计法，统计法，r=2.94/3=0.98,=1,f=3,那么：那么：实践是凝胶点在实践是凝胶点在0.7140.844之间。之间。714. 096. 11)23(9

16、8. 098. 01)2(12/12/1frrpc3邻苯二甲酸酐：丙三醇邻苯二甲酸酐：丙三醇=2：2.1采用采用Carothers法：法：邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐：丙三醇丙三醇官能度官能度2：3物质的量物质的量2：2.1基团数基团数4：6.3羟基数过量，以羟基数计算，故：羟基数过量，以羟基数计算，故：951. 11 . 22422BAAANNfNf此体系的平均官能度小于此体系的平均官能度小于2，所以该体系不会发生交联反响。，所以该体系不会发生交联反响。五、五、 知醇酸树脂配方为亚麻油酸：邻苯二甲酸酐：丙三醇：丙二醇的物质的量为知醇酸树脂配方为亚麻油酸：邻苯二甲酸酐：丙三醇：丙二醇的物质的量为0

17、.8：1.8：1.2：0.4，判别该体系能否会发生交联，并求凝胶点。，判别该体系能否会发生交联，并求凝胶点。解：解： 此题可以采用此题可以采用Carothers法计算凝胶点。法计算凝胶点。 亚麻油酸亚麻油酸：邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐：丙三醇丙三醇：丙二醇丙二醇官能度官能度1：2：3：2物质的量物质的量0.8：1.8：1.2：0.4基团数基团数0.8：3.6：3.6：0.8合计合计4.44.4反响的羟基与羧基基团数相等，因此体系的平均官能度为：反响的羟基与羧基基团数相等，因此体系的平均官能度为： 1 . 24 . 02 . 18 . 18 . 04 . 022 . 138 . 128 . 01f

18、由于体系的平均官能度大于由于体系的平均官能度大于2，因此该体系能发生交联，凝胶点为：，因此该体系能发生交联，凝胶点为：95. 01 . 222fpc六、用乙二胺使六、用乙二胺使1000g环氧树脂环氧值环氧树脂环氧值0.2固化，固化剂按化学计量计算，固化，固化剂按化学计量计算，求固化剂用量应该为多少？并求此固化反响的凝胶点。求固化剂用量应该为多少？并求此固化反响的凝胶点。解解 1乙二胺的分子式为乙二胺的分子式为NH2 CH2 CH2 NH2 ，其分子量为，其分子量为60，官能度，官能度为为4，.环氧树脂的官能度为环氧树脂的官能度为2。根据环氧值的定义，根据环氧值的定义，1000g环氧树脂中的环氧

19、基团的物质的量为环氧树脂中的环氧基团的物质的量为1000/1000.2=2mol,环氧树脂的物质的量为环氧树脂的物质的量为1mol。当用乙二胺等物质固化时，当用乙二胺等物质固化时，1mol的环氧树脂需求的环氧树脂需求0.5mol的乙二胺，故的乙二胺，故1000g环环氧树脂所需乙二胺的物质的量为氧树脂所需乙二胺的物质的量为0.5mol，质量为，质量为0.560=30g。2凝胶点的计算凝胶点的计算 采用采用Carothers法：法：环氧树脂环氧树脂：己二胺己二胺官能度官能度2：4物质的量物质的量1：0.5基团数基团数2：2385 . 0122f75. 0432fpc采用采用Flory统计法：统计法

20、：2/1)2(1frrpcr=1,=1,f=4,那么：58. 0)24(11)2(12/12/1frrpc固化反响的凝胶点在固化反响的凝胶点在0.580.75之间。之间。七、七、 写出以下聚合物涤纶聚酯、不饱和聚酯、醇酸树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、写出以下聚合物涤纶聚酯、不饱和聚酯、醇酸树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酰亚胺、环氧树脂、聚苯醚、聚芳砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮合成时所用原料、聚酰亚胺、环氧树脂、聚苯醚、聚芳砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮合成时所用原料、合成方程式。合成方程式。解解 涤纶聚酯合成时所用原料为：对苯二甲酸和乙二醇。涤纶聚酯合成时所用原料为：对苯二甲酸和乙二醇。COHCHOOOHO(CH2)

21、2OHn+nn(2n-1)H2O+CO(CH2)2OCHOOOH不饱和聚酯合成时所用原料为：马来酸酐和醇。不饱和聚酯合成时所用原料为：马来酸酐和醇。HOCH2CH2OHCOCOOOCH2CH2OCCH=CHCOOn+醇酸树脂合成时所用根本原料为：甘油和邻苯二甲酸酐。醇酸树脂合成时所用根本原料为：甘油和邻苯二甲酸酐。 HOCH2CHCH2OHOH+ CCOOOOCH2CHCH2OOC COOO聚氨酯合成时所用原料为：二多异氰酸酯和二多元醇。聚氨酯合成时所用原料为：二多异氰酸酯和二多元醇。 OCNRNCO+n nHOROHCNHRNHCOROOOn聚碳酸酯合成时所用原料为：双酚聚碳酸酯合成时所用原料为：双酚A和光气，反响时采用界面聚合，或者双酚和光气，反响时采用界面聚合，或者双酚A和碳和碳酸二苯酯，采用熔融缩聚。酸二苯酯，采用熔融缩聚。-C6H5OH-HClCO(OC6H2)2CH3CH3OCOOnCH3CH3OHHO+COCl2聚酰亚胺合成时所用原料为：二酐和二胺。聚酰亚胺合成时所用原料为：二酐和二胺。 NNOOOORnOOOOOO