木素在植物体内的分布及生物合课件

1、木素在植物体内的分布及生物合5-1 木素在植物体内的分布及生物合成机理木素在植物体内的分布及生物合主要内容木素在植物体内的分布及生物合成机理木素的存在木素的分类及其分布和组成的不均一性木素的生物合成途径木素的分离和精制天然木素的提取从浆中分离木素从制浆废液中提取木素木素-碳水化合物复合体的分离木素在植物体内的分布及生物合木素的定量法Klason木素和酸溶木素的测定溶液中木素的测定基于氧化剂消耗量的木素测定方法木素的化学结构主要木素结构的连接方式官能团分析化学分解法研究木素的化学结构分光法研究木素的基本结构木素结构的模型图木素在植物体内的分布及生物合木素的物理性质一般物理性质木素的相对分子量质量

2、及木素分子的存在状态木素的溶解性木素的热性质木素的化学性质木素结构单元的化学反应性质木素的亲核反应木素的亲电取代反应木素的氧化反应木素的呈色反应木素在植物体内的分布及生物合第一节 木素在植物体内的分布及生物合成机理木素的存在木素的分类及其分布和组成的不均一性木素的生物合成途径木素在植物体内的分布及生物合第一节 木素的存在及木素的生物合成木素在植物体内的分布及生物合概概 述述 木素化学始于木素化学始于18381838年，年，2020世纪初世纪初KlassonKlasson木素定量法的木素定量法的发明、木素起源于松柏醇学说的提出、发明、木素起源于松柏醇学说的提出、3030年代木素模型物研年代木素模

3、型物研究方法的开发、究方法的开发、4040年代木素醇解试验以及年代木素醇解试验以及5050年代的脱氢聚合年代的脱氢聚合实验等研究工作取得了非常大的成绩，实验等研究工作取得了非常大的成绩， 到到19801980年木素结构年木素结构基本研究清楚了。基本研究清楚了。 木素是仅次于纤维素的、最丰富的天然高分子有机物，木素是仅次于纤维素的、最丰富的天然高分子有机物，木素存在于裸子植物、被子植物和所有维管植物中（热带的木素存在于裸子植物、被子植物和所有维管植物中（热带的铩椤除外），估算全世界每年约可产铩椤除外），估算全世界每年约可产600600万亿吨，木素含碳万亿吨，木素含碳量高，蕴藏着丰富的化学能。量高

4、，蕴藏着丰富的化学能。木素在植物体内的分布及生物合一、木素的存在针叶木：针叶木：2535%阔叶木：阔叶木：2025%禾本科：禾本科：1525%针叶木：愈创木基丙烷针叶木：愈创木基丙烷阔叶木：愈创木基丙烷、紫阔叶木：愈创木基丙烷、紫 丁香基丁香基 丙烷丙烷禾本科：愈创木基丙烷、紫丁香禾本科：愈创木基丙烷、紫丁香 基丙烷、对羟苯基基丙烷、对羟苯基 丙烷丙烷 木素的分布：复合胞间层浓度最高，而次生壁木素的分布：复合胞间层浓度最高，而次生壁的的 含量最多含量最多木素在植物体内的分布及生物合木素基本结构单元G型 S型 H型CCCOHCCCOHOCH3CCCOHOCH3H3COp-Hydroxypheny

5、lGuaiacylSyringyl木素在植物体内的分布及生物合原 料草 类针叶木阔叶木对-羟苯基，%10-252.5-3.52.5-3.5愈创木基，%25-5090-9525-50紫丁香基，%25-500-150-75不同植物原料中木素结构单元的比例(100个C9结构) Contents of lignin structural units in lignin from different raw materials（in 100 structural units of C9）木素在植物体内的分布及生物合木素分布的斯汤（Stone）模型 管胞细胞壁是由很多管胞细胞壁是由很多以木素为主和以碳水化

6、合以木素为主和以碳水化合物为主的薄的同心层所组物为主的薄的同心层所组成。证明木材细胞壁中木成。证明木材细胞壁中木素和半纤维素一起成切向素和半纤维素一起成切向同心薄层和纤维素间隔地、同心薄层和纤维素间隔地、不均匀地分布。不均匀地分布。木素在植物体内的分布及生物合丰富的自然资源木素丰富的天然有机高聚物，含量仅次于纤维素广泛分布于高等植物中，是裸子植物和被子植物特有的化学成分对植物有支撑和保护作用无毒，性能优良，应用广泛木素磺酸盐广泛应用于制革、燃料、食品、建筑、工业和农业等木素在植物体内的分布及生物合二、木素的分类及其分布和组成的不均一性1、木素的分类愈创木基木素（G型）和愈创木基-紫丁香基型木素

7、（GS）对羟基苯丙烷型（H型）针叶木、阔叶木和禾本科植物中的木素结构不相同，不同种类原料中木素也不相同，所以根据目前研究，还是按照三种基本结构类型来分析木素，而不能简单地分类。木素在植物体内的分布及生物合2、木素分布的不均一性 树种、树龄、部位不同，木素含量和组成也不同针叶材木素含量高于阔叶材和何禾本科植物热带阔叶木含量接近针叶木同株木材木素含量上部低、下部高心材部分木素含量高于边材早材和晚材也有差别。 木素：70分布在次生壁木素在植物体内的分布及生物合三、木素的生物合成途径 1 1、木素的生物合成途径的研究、木素的生物合成途径的研究 2 2、DHPDHP合成方法的发展合成方法的发展 3 3、

8、木素聚合过程中的酶、木素聚合过程中的酶4 4、示踪方法的应用、示踪方法的应用木素在植物体内的分布及生物合1 1、木素的生物合成途径的研究、木素的生物合成途径的研究图5-3 木素前驱物的生物合成途径 木素在植物体内的分布及生物合2、DHP合成方法的发展合成方法的发展松柏醇过氧化物酶/H2O2体系合成DHP较早使用的DHP合成法，DHP (dehydrogenation polymer)采用的木素前驱物是松柏醇、芥子醇和对香豆醇 在脱氢酶和H2O2存在的条件下聚合成DHP 松柏醇葡萄糖苷生物合成DHP 对难溶的松柏醇进行改性以增大它的水溶性采用的木素前驱物为松柏醇葡萄糖苷（coniferin） 在

9、-葡萄糖苷酶、葡萄糖氧化酶和过氧化物酶作用下进行脱氢聚合 木素在植物体内的分布及生物合CH=CHCH2OHO-GlcOMe-葡萄糖苷酶OMeCH=CHCH2OHOH过氧化物酶葡萄糖氧化酶OHOMeCHCHCH2OHOROMeDHP松柏醇葡萄糖苷酶图 5-4 松柏醇葡萄糖苷形成木素结构示意图木素在植物体内的分布及生物合3 3、木素聚合过程中的酶、木素聚合过程中的酶 在木素的生物合成过程中，脱氢酶体系导致了P-羟基肉桂醇聚合成为木素分子。三种可能的酶体系即苯丙烷氧化酪氨酸酶、漆酶和过氧化物酶中 ，Mason 和Crony的研究证实了苯丙烷氧化酪氨酸酶不参与木素分子的生物合成。 漆酶是将大量苯酚氧化成含苯氧基基团时的媒介其氧化过程几乎可以确定是苯酚转移一个电子漆酶的分子量在64,000到120,000之间变化，在其每个分子中都含有四个二价的铜离子。光谱表明漆酶在280nm和615nm附近有两个最大的吸收。过氧化物酶是过氧化氢将苯酚转化为苯酚离子的媒介。辅酶部分是由铁卜啉组成的。过氧化物酶可以将酪氨酸氧化成黑色素并可氧化蛋白质，而氧化酪氨酸酶没有这种氧化效果。木素在植物体内的分布及生物合4 4、示踪方法的应用、示踪方法的应用14C 、13C和3H、2H标记化合物的应用是了解木素生物合成途径最重要的工具。 采用13C和2H这一类安定性同位素时，必须标记在特定的位置上，才