第八章立体化学作业参考答案

1、第八章 立体化学 作业（P229）：（七）；（十）；（十四）；（十七）；（十九）【追加（十二）；（十三）；（十五）题解答】（七）Fischer投影式是R型还是S型？下列各结构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？【参考答案】 的构型是S型。（1）的构型是R型；（2）的构型是S型；（3）改画成Fischer投影式为，其构型是S型；（4）改画成Fischer投影式为，其构型是S型；所以（2）、（3）、（4）和是同一化合物：(S)-2-溴丁烷。（十）（1）写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。（A）Br2, CCl4 （B）H2, Lindlar催化剂 （C）H2O, H2SO4, HgS

2、O4 （D）HCl（1mol） （E）NaNH2, CH3I （2）如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？（3）哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？（4）如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？【参考答案】（1）（2）以上反应都没有涉及手性碳上共价键的断裂，产物不会外消旋化，所以所有产物都有旋光性。（3）同（2）中的原因，所有产物与反应物都有相同的构型。例如，若反应物构型是（R）型，则所有产物的构型都是（R）型。（4）旋光性是实测的，不能依据结构来预测，所以所有产物的旋光方向都不能预测。（十二）根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回答下列问题：（1）（）和（）是

3、否是对映体？ （2）（）和（）是否是对映体？（3）（）和（）是否是对映体？ （4）（）和（）的沸点是否相同？（5）（）和（）的沸点是否相同？（6）把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？【参考答案】（1）否。是非对映异构体。 （2）否。是非对映异构体。（3）否。是非对映异构体。 （4）相同。因为（）和（）是对映异构体。（5）不同。因为（）和（）是非对映异构体。（6）无旋光性。因为（）和（）组成外消旋体；（）和（）组成外消旋体。（十三）预测CH3CH=C=CHCH=CHCH3有多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。【参考答案】累积双键存在对映异构体，另一个双键存在顺反异构

4、体，二者组合，整个分子存在四个立体异构体： （1）和（2），（3）和（4）是对映异构体；（1）和（3），（2）和（4）是顺反异构体。（1）和（3）或（4），（2）和（3）或（4）是非对映异构体。（十四）写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？【参考答案】分子中存在1个双键和1个手性碳。双键存在顺反异构体，手性碳存在对映异构体，二者组合，整个分子存在四个立体异构体：（1）和（2），（3）和（4）是对映异构体；（1）和（3），（2）和（4）是顺反异构体。（1）和（3）或（4），（2）和（3）或（4）是非

5、对映异构体。【注】本题要求写出立体异构体的透视式，解答时不要写成Fischer投影式，如：（十五）环戊烯与溴进行加成反应，预期将得到什么产物？产品是否有旋光性？是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？【参考答案】烯烃加溴是反式亲电加成，产物是等量左旋体与右旋体的混合物，即外消旋体：（十七）用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为19的邻二醇。它们都无旋光性，但19的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。【参考答案】32的邻二醇为内消旋体；熔点为19的邻二醇为一对对映异构体（组成外消旋体）。（十

6、九）化合物C8H12（A），具有光学活性。（A）在Pt催化下加氢生成C8H18（B），（B）无光学活性。（A）在部分毒化的钯催化剂催化下，小心加氢得到产物C8H14（C），（C）具有光学活性。试写出（A）、（B）和（C）的结构式。（提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。）【参考答案】本题由于遗漏条件，导致（A）的可能结构式有10种；（B）的可能结构式有3种；（C）的可能结构式有7种。（A）、（B）和（C）一共有10种可能的组合。反-3-乙基-4-己烯-1-炔 3-乙基己烷 反-3-乙基-1, 4-己二烯顺-3-乙基-4-己烯-1-炔 3-乙基己烷 顺-3-乙基-1, 4-己二烯4-乙

7、基-1-己烯-5-炔 3-乙基己烷 3-乙基-1, 5-己二烯2-甲基-3-乙基-1-戊烯-4-炔 2-甲基-3-乙基戊烷 2-甲基-3-乙基-1, 4-戊二烯反-4-甲基-2-庚烯-5-炔 4-甲基庚烷 顺, 反-4-甲基-2, 5-庚二烯反-4-甲基-5-庚烯-1-炔 4-甲基庚烷 反-4-甲基-1, 5-庚二烯顺-4-甲基-5-庚烯-1-炔 4-甲基庚烷 顺-4-甲基-1, 5-庚二烯4-甲基-1-庚烯-5-炔 4-甲基庚烷 顺-4-甲基-1, 5-庚二烯3-乙基-1-己烯-5-炔 3-乙基己烷 3-乙基-1, 5-己二烯3-乙基-1-己烯-4-炔 3-乙基己烷 顺-3-乙基-1, 4-

8、己二烯序号ABC1反-3-乙基-4-己烯-1-炔3-乙基己烷反-3-乙基-1, 4-己二烯2顺-3-乙基-4-己烯-1-炔3-乙基己烷顺-3-乙基-1, 4-己二烯34-乙基-1-己烯-5-炔3-乙基己烷3-乙基-1, 5-己二烯42-甲基-3-乙基-1-戊烯-4-炔2-甲基-3-乙基戊烷2-甲基-3-乙基-1, 4-戊二烯5反-4-甲基-2-庚烯-5-炔4-甲基庚烷顺, 反-4-甲基-2, 5-庚二烯6反-4-甲基-5-庚烯-1-炔4-甲基庚烷反-4-甲基-1, 5-庚二烯7顺-4-甲基-5-庚烯-1-炔4-甲基庚烷顺-4-甲基-1, 5-庚二烯84-甲基-1-庚烯-5-炔4-甲基庚烷顺-4-甲基-1, 5-庚二烯93-乙基-1-己烯-5-炔3-乙基己烷3-乙基-1, 5-己二烯103-乙基-1-己烯-4-炔3-乙基己烷顺-3-乙基-1, 4-己二烯【注】本题在国外教材里的原题（此处翻译成中文，红字部分是教材遗漏的内容）：化合物C8H12（A），具有光学活性。（A）在Pt催化下加氢生成C8H18（B），（B）无光学活性。（A）在部分毒化的钯催化剂催化下