第八章统计热力学基础

1、1pagewwh h2pagewwh h3pagewwh h物质体系的宏观性质物质体系的宏观性质物质微粒的微观结构物质微粒的微观结构统计热力学的研究内容统计热力学的研究内容4pagewwh h5pagewwh h6pagewwh h7pagewwh hiiiun8pagewwh h111,iinnniunu x y zxyz9pagewwh hf10pagewwh h11pagewwh h12pagewwh h发生平动时，分子的形状不变化，分子各部分的之间的相对坐标不变1) 分子整体在空间中的平动(t)13pagewwh h2) 分子绕其质心的转动(r)14pagewwh h3) 分子内原子在

2、平衡位置附近的振动(v)振动发生于多原子分子中15pagewwh h16pagewwh htvenr17pagewwh hmabc22222228yxztnnnhm abc18pagewwh h346.626 10j sh22222228yxztnnnhm abc19pagewwh h22222228yxztnnnhm abc20pagewwh h能级 能级对应的量子状态 能级的能量值 简并度g 基态 (1，1，1) 1 第一激发态 (2，1，1) (1，2，1) (1，1，2) 3 第二激发态 (2，2，1) (2，1，2) (1，2，2) 3 第三激发态 (2，2，2) 1 22338hm

3、v22334hmv22398hmv22332hmvnx、ny、nz21pagewwh h2r21 (0, 1, 2, )8hjjjiji22pagewwh h2r21 (0, 1, 2, )8hjjjir21gj23pagewwh hv1 (0, 1, 2, 3)2h24pagewwh h25pagewwh hi，i26pagewwh h012012i012ii012iii012x , , , , (, , , , )(, , , , )(, , , , ) (, , , , )iiiiinnnnnnnnnnnnnnnn27pagewwh h012012i012ii012iii012x , ,

4、 , , (, , , , )(, , , , )(, , , , ) (, , , , )iiiiinnnnnnnnnnnnnnnn i)iiiiiunnn28pagewwh h29pagewwh ha、b、c，u 30，1，2，3，i1=02=13=24=3abc30pagewwh h1=02=13=24=3abcabcabc31pagewwh h1=02=13=24=3abcabcabcabcabcabc32pagewwh h;iiiiinnnu33pagewwh h112233012(), (), (), (), , , , , , iiiggggnnnn!iinnidiiiiiign

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6、wh h iiiiktktiiiinng eg eiktiing eiktiiqg eiktiinng eq44pagewwh hiktiinng eq45pagewwh hiktiiqg e,(),t ir iv ie in iktt ir iv ie in iiggggg e,t ir iktktt ir iiig eg e ,v ie in iktktktv ie in iiiig eg eg e trvenq qqqq46pagewwh h3 222tmktqvh228riktqh1exp21 expvhvqhvktkt47pagewwh hiktiiiiiinung eqiktiiv

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8、iiiiiiiiinnngnngnqkt54pagewwh h!inibiigwnlnbw lnlnlniiiiiiiiinnngnngnqktlniiiiinqnnnkt55pagewwh h!inibiigwnlnbw lniiiiinqnnnktlnqunnnktlnsklnbkwlnqunknknt56pagewwh h!inibiigwnlnqusnknknt2lnvqunkttlnlnvqqnknktnkntlnlnln!vqnkqnktknt57pagewwh h2lnvqunkttlnlnln!vqsnkqnktknt58pagewwh h2lnvqunkttlnlnvqsnkqnktt59pagewwh h2,2,2,lnlnlnlnv nv nt nvv nvqunkttqqhnktnktvtvqcnkttt60pagewwh hlocallocal,local,lnlnlnlnlnv nt nfkntqqsknqnkttqgkntqnktvv 61pagewwh hnon-localnon-local,non-local,l