工业氟化钾标准说明

1、修订工业无水氟化钾化工行业标准编制说明（征求意见稿）任务来源根据国家发展和改革委员会办公厅文件“发改办工业20061093号国家发展改革委办公厅关于印发2006年行业标准项目计划的通知的要求，在2006年2007年内完成HG/T 2829 1997工业无水氟化钾化工行业标准的修订工作。该标准由天津化工研究设计院、新乡市黄河精细化工有 限公司、多氟多化工股份有限公司共同起草，由全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责技术 归口。产品概况1产品性质分子式：KF分子量：58.10无色立方晶体。具潮解性。相对密度2.48。熔点858C。沸点1505C。折射率1.363。易溶于水，能溶于氢氟酸和液氨，微

2、溶于醇及丙酮。水溶液呈碱性，能腐蚀玻璃及瓷器。加热至升华温度 时才少许分解，但熔融氟化钾的活性较大，能腐蚀耐火物质。与过氧化氢可形成加成物KFH2O2。水合物有两种：KF-2H2O和KF4H2O。低于40.2 C时，水溶液中可结晶得到二水物，系单斜晶体， 41 C时可自溶于结晶水中。有毒。2产品用途用于玻璃雕刻、食物防腐、电镀。可用作焊接助熔剂、杀虫剂、有机化合物的氟化剂、催化剂、 吸收剂（吸收氟化氢和水分）等。也是制取氟化氢钾的原料。3生产工艺中和法在中和池内用水溶解固体氢氧化钾，然后通入无水氢氟酸 （或40%氢氟酸）进行反应，至pH78时，停止通入氢氟酸，静止沉降24小时，所得澄清液（含氟

3、化钾 40%左右）送至真空蒸发器进行真空浓缩（压力为 79993Pa）,待溶液中含有大部分结晶时，再经过滤、真空干燥6小时，制得氟化钾成品。其反应式如下：KOH +HF t KF+H2O氢氧化钾氢氟酸应三制定标准的原则和依据1编制原则1.1 积极采用国际标准和国外先进标准；1.2 有利于促进技术进步，提高产品质量;1.3 有利于合理利用资源，提高经济效益；1.4 符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易。2 编制依据2.1 Lithchem International 公司指标；2.2 化工行业标准 HG/T 28291997工业无水氟化钾 （见附表 1）；2.3 企业标准（见附表 1）；2

4、.4 国内生产厂质量月报（见附表3）；2.5 编制过程中的验证数据（见附表4）。四 制标的简要过程全国化学标准化技术委员会无机化工分会接到制标任务后， 查阅了国内外标准及有关技术资料， 并向生产、使用单位发函，进行调查并广泛征求对修标的意见，在此基础上提出了文献小结。 2006 年 8 月，在北戴河召开了制定标准工作方案会，会上对国内外标准、产品分类、指标和试验方法进 行了认真地分析。确定了工业无水氟化钾化工行业标准的指标项目和试验方法等内容，提出了工作 方案。会后各有关单位根据工作方案的安排进行了试验工作，并对本厂产品进行了质量考核。 2007 年 6 月由负责起草单位提出了标准征求意见稿（

5、草案） 、编制说明及其附件，寄给委员和生产厂征求 意见。五 标准内容的确定1 采用国外先进国家标准目前未收集到国外标准，只收集到了国外公司（ Lithchem International 公司）的指标要求和国内 企业在网上公布的产品指标 （指标对比见附表 1）。本次修订标准参考 Lithchem International 公司指标， 并依据生产实际情况和用户要求。2 指标项目和级别的确定HG/T 2829 1997工业无水氟化钾化工行业标准设置了两个级别，一等品和合格品。指标项 目设置了氟化钾含量、氯化钾含量、水分、游离酸或游离碱含量四项指标。 Lithchem International

6、公 司指标要求中设置了氟化钾含量、游离酸（以HF计）含量、游离碱（以K2CO3计），二氧化硅含量、氯化物含量、铁含量、水份几项指标。各企业产品指标中项目设置的较多，比行标多设置了硫酸盐 含量、铁含量、重金属含量、氟硅酸盐含量、粒径、比表面积、假比重和澄清度试验几项。用户要 求的指标项目也较原行业标准多。根据用户的意见本次修订标准确定指标项目如下：氟化钾含量、氯化物（以Cl计）含量、水分、游离酸或游离碱含量、硫酸盐含量、氟硅酸盐（以SiO2计）含量和铁含量。比原行业标准增设了硫酸盐含量、氟硅酸盐含量、铁含量三项指标，原行标的氯化钾指标 改为了氯化物指标， 测定结果以 Cl 计。目前我国氟化盐产品

7、的出口量很大，氟化盐产品的质量相对来 讲是比较高的，国内的许多厂家的氟化钾的主含量都已做到了99以上，在国际上处于领先水平。本次修订主要参考国外公司指标，结合国内生产实际情况和用户要求，并将原行标的两个级别调整 为三个级别，设置了优等品、一等品和合格品。3 指标参数的确定3.1 氟化钾含量原行业标准氟化钾含量一等品为不小于98.0% ，合格品为不小于 96.0%。 Lithchem International公司指标为不小于 99.0%，各企业标准氟化钾含量在 99.5%96.0%之间。由于氟化钾产品质量近年 来有所提高，因此本次修订确定优等品为不小于 99.0%，一等品为不小于 98.0%，

8、合格品为不小于 96.0%。各级别指标值均比原行业标准有提高。3.2 氯化物含量原行业标准氯化钾（ KCl ）含量一等品规定为不大于 1.5%，合格品规定为不大于 3.0%，折合为Cl 计为 0.7%和 1.4%，指标要求的不高； Lithchem International 公司指标设置为不大于0.05%（以Cl 计），各企业产品指标都规定以 Cl 计，控制在 0.005%1.5%之间。目前国内产品质量虽有所提高， 但达到国外公司指标还有一定难度，因此本次修订确定氯化物含量（以Cl 计）优等品指标为不大于0.3%，一等品指标为不大于 0.5%，合格品指标为不大于 0.7%，与原行标相比有很大

9、提高。3.3 水分原行业标准水分二个级别都规定为不大于0.5%；Lithchem International 公司指标设置为不大于0.5%；各企业产品指标中控制在0.2% 0.5%之间，本次修订确定优等品指标不大于0.3%，一等品指标不大于 0.4%，合格品指标不大于 0.5%。3.4 游离酸或游离碱由于产品的生产过程为酸碱中和反应，各企业在 pH 上控制不同，一般会造成产品偏碱性或偏 酸性。原行业标准的游离酸二个级别分别控制为不大于0.2%和不大于 0.3% ，游离碱二个级别分别控制为不大于 0%和不大于 0.1%。 Lithchem International 公司游离酸（以 HF 计）指

10、标为不大于 0.5%， 游离碱（以K2CO3计）指标为不大于0.2%。由于各企业在工艺上控制会有所差异，我们认为这项指标不宜控制的过严。本次修订确定游离酸三个等级都控制为不大于0.1%，游离碱三个等级也都控制为不大于 0.1%。3.5 硫酸盐含量 由于用户对硫酸盐指标有要求，本次修订有企业提出增设硫酸盐指标，本次修订根据用户的意见优等品指标确定为不大于 0.1%，一等品为不大于 0.2%，合格品为不大于 0.3%。3.6 氟硅酸盐含量氟硅酸盐含量为本次修订新增设的指标， Lithchem International 公司规格设置二氧化硅含量不大于0.5%。根据用户的要求，本次修订确定氟硅酸盐（

11、以 SiO2计）指标优等品定为不大于0.1%, 等品为不大于 0.2%，合格品为不大于 0.3%。3.7 铁含量铁含量为本次修订新增设的指标项目, Lithchem International 公司规格设置为不大于0.005%,其指标要求较为严格,目前国内产品很难达到。因此本次修订根据实际生产和使用情况,优等品指 标设置为不大于 0.01%,一等品和合格品未作规定。4 试验方法对比4.1 氟化钾含量的测定 原行业标准使用酸碱滴定法,用水溶解试料,通过强酸型阳离子交换树脂进行交换,生成氢氟酸,以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。该方法与化学试剂氟化钾中的测定方法 相同,测定结果可靠,

12、本次修订仍使用该方法进行测定,只对附录中给出的树脂再生的方法作了适 当改进。4.2 氯化物含量的测定 原行业标准采用荧光素作指示剂,用硝酸银标准滴定溶液进行滴定。据企业反映该方法终点不 易观察，本次修订确定用莫尔法测定氯化物含量，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准滴定溶液进行 滴定。该方法为测定氯化物的经典方法，测定结果准确可靠。4.3 水分的测定原行业标准采用重量法进行测定，称1g试样，于120 C下干燥至恒重。企业标准中规定在 600 C下灼烧至恒重 , 实际测定的是灼烧失量指标。 本标准中规定的水分是指游离水分， 因此本次修订仍保 持120C下干燥至恒重的方法。4.4 游离酸或游离碱的测定

13、原行业标准采用酸碱滴定法进行测定。本次修订标准仍采用原行业标准规定的方法。4.5 硫酸盐含量的测定 硫酸盐含量为本次修订增设的指标。化学试剂氟化钾中采用的是硫酸钡比浊法，取一定量的试样，置于铂皿中加盐酸赶氟，然后用硫酸钡比浊法进行测定。硫酸钡比浊法为测定微量硫酸盐的常 用方法，本次修订确定采用该方法进行测定。4.6 氟硅酸盐含量的测定 氟硅酸盐含量为本次修订增设的指标项目。化学试剂氟化钾中采用硅钼蓝比色法测定，试样中加硼酸溶解以掩蔽氟离子（氟离子与硼酸反应生成BF4）,在微酸性溶液中，硅酸与钼酸铵定量反应，生成硅钼杂多酸（硅钼黄） ，加入还原剂将硅钼黄还原为硅钼蓝。于 820nm 处，用分光光

14、度计 进行测定。该方法测定氟硅酸含量结果准确可靠。本次修订确定采用该方法进行测定。4.7 铁含量的测定铁含量为本次修订增设的指标项目。本标准采用了测定铁离子常用的方法1,10 菲啰啉分光光度法进行测定。5 其它修改内容5.1 包装 原行业标准使用两种包装方式，一种是编织袋包装，内衬两层聚乙烯塑料袋，外套塑料编织袋。另一种是纸板桶包装，内衬两层聚乙烯塑料袋，外套纸板桶。规格有10 Kg , 20Kg , 70Kg。根据企业反映的情况，本次修订在两层聚乙烯塑料袋的封口上作更具体的规定。5.2 树脂处理 原行业标准规定的方法对树脂处理不彻底，本次修订对此作一些改进。六 标准水平 本次修订标准参考国外

15、公司指标要求，并结合国内生产和使用情况，增设了用户要求的几项指标要 求，修订后的各项指标要求与原标准相比都有所提高，基本上满足用户在使用上的要求。分析方法 与原标准相比未作大的改动，测定结果准确、可靠。综上所述，本标准达到了国际先进水平。附表2:工业无水氟化钾标准试验方法对比表项目LithchemIntern ati ona公司HG/T 2829-1997工业无水氟化钾无锡市瑞源化工有限公司张家港市心成化工有限公司新乡市黄河精细化工有限公司本次修订确定的指标一等品合格品一级品出口级高活性无水氟化钾特级品一级品合格品优等品存口寺口仃合格品氟化钾（KF ）质量分数/%99.098.096.099.

16、099.599.099989699.098.598.0氯化钾（KCI ）质量分数/%以Cl计1.53.0以Cl计以Cl计以Cl计以Cl计0.050.0050.0050.050.11.01.50.30.50.7水分/%0.50.50.50.30.20.30.30.40.50.30.40.5游离酸或游离碱质量分数（以 HF 计）/% w0.50.20.30.10.050.1000.10.10.10.1（以 KOH 计）/%w0.200.10.10.050.050.10.10.10.10.10.1硫酸盐（以SO4计）质量分数/%1.3假比重（g/cm3）0.30.7澄清度试验合格项目HG/T 282

17、9 1997工业无水氟化钾新乡市黄河精细化工有限公司本次修订标准确定试验方法氟化钾的测定强酸型阳离子树脂交换后酸碱滴定法强酸型阳离子树脂交换后酸碱滴定法强酸型阳离子树脂交换后酸碱滴定法氯化钾的测定荧光素为指示剂，硝酸银标液进行滴定。莫尔法莫尔法水分的测定重量法，120 C重量法，600 C重量法，120 C游离酸的测定酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法游离碱的测定酸碱滴定法酸碱滴定法酸碱滴定法硫酸盐的测定铂皿中加盐酸赶氟后硫酸钡比浊法氟硅酸盐的测定硅钼蓝比色法铁含量的测定1,10 菲啰啉分光光度法附表3:各生产企业质量月报新乡市黄河精细化工有限公司2007年质量月报月份氟化钾含 量，氯化物（以Cl

18、计）含量，水分，游离碱，198.890.400.250.037299.030.330.220.039399.680.0300.140.036499.690.0370.140.031多氟多化工股份有限公司2004年2006年质量月报日期氟化钾含 量，氯化钾含 量，水分，游离酸，游离碱，2004年9月99.520.250.0890.0102004年10月99.490.290.0940.0232004年11月99.380.170.140.0142004年12月99.430.320.110.0102005年01月99.380.130.210.0112005年02月99.540.360.170.0442005年03月99.330.410.0650.0382005年04月99.390.230.110.0102005年05月99.550.130.150.0022005年06月99.480.120.340.0052005年07月99.790.0960.0680.0112005年08月99.540.110.130.0122005年09月99.240.200.480.0182005年10月99.520.210.0600.0522005年11月99.730.190.130.