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文档简介

1、第四章:直接染料 4-1、直接染料简介: 绝大多数直接染料都是偶氮染料,含有少量杂环直接染料、酞菁染料。 、纤维素纤维的构造、特点和对染料的要求 O*OOOn OOHHOOHOHCH2OHCH2OHOHOHOHOHCH2OH10.3Aa、 甙键衔接葡萄糖剩基耐碱不耐酸,在酸性条件下不稳定。b、 无可电离基团不能构成离子键结合,不能也不用在酸条件下加工。c、 线型、共平面的构造可以与染料经过范氏力作用。范氏力为近程力,要染料满足共平面性、线性d、 葡萄糖有三个羟基具有与染料构成氢键的根底,要求染料同样具有构成氢键的基团。e、 当然染料有一定的可溶性、直接染料构造特点、共性 果刚红: a、 含水溶

2、性基团,保证水溶性。b、 分子呈线性,线型窄长。c、 共平面性好。因此与纤维素作用时的范氏力大,与此同时含有极性基团能与纤维素纤维构成氢键。 如:刚果红含有两个NH2能与纤维素纤维的OH构成氢键。 NNNNSO3NaNH2NH2SO3Na、染料直接性表示 染料直接性表示染料舍染液上染纤维的才干a、 粗略表示方法:平衡上染百分率染色条件一样的情况下:染料上染才干大,平衡上染百分率高;染料上染才干小,平衡上染百分率低。 b、 准确表示法:亲和力由于: Cf、Cs是染色平衡时染料在纤维上和染浴中的浓度。 f0lncRTuuffSsscRTuuln0染色平衡时: 0us00ln(CCRTofsfuuu

3、) K J / m o l 4-2、直接染料的构造与合成 、单偶氮直接染料直接耐晒嫩黄5GLH3CSO3NaNSCSO3NaNNCHO=CO=CCH3NHOCH3CI直接红118 N NNH CONH22、双偶氮染料、E 1 D E2 D:双偶氮组分;:可与一分子重氮组分巧合的巧合组分。(1) 联苯胺:NH2RRNH2两个基只能在、位上,否那么无共平面性,不能够成为直接染料。:H 联苯胺,CH3 联甲苯胺,OCH3 联大茴香胺。合成:E1E2时,染料分子对称,如直接蓝2BN=NOHNH2SO3NaSO3NaN=NSO3NaSO3NaOHNH2 E1E2 时,那么先与巧合性较低的组分进展巧合,再

4、和活性较大的组分进展巧合。如直接深棕: NH2RRNH2OHC=OOHSO3NaOHNH2N=NSO3NaOHNH2N=NOHC=OOH(2) 二苯乙烯类DSD酸SDS酸作为染料中间体偶氮组分如:直接冻黄 这类染料的特点:颜色在多均为淡色,黄色;分子硬、平面性好、直接性与日晒牢度好。CH=CHSO3NaNH2NH2SO3NaH5C2ON=NOC2H5N=NCH=CHSO3NaSO3Na、 :为重氮组分:与重氮化合物巧合后还常有一个NH2的苯胺:可与一个重氮组分巧合的巧合组分,普通为酸如直接坚牢红 n合成途径:对氨基苯磺酸苯胺苯甲酰基酸n这类染料的特点:共轭衔接型,颜色深。n 分子呈平面型线性,

5、具有较好的直接性,具有中等耐洗牢度。同时具有较好的耐光牢度。N=NNaO3SN=NOHSO3NaNHCO:A1 Z X Z A2以及用缩合方法合成的直接染料能与两个或多个重氮组分巧合的巧合组分。X:NH CONHCONHNNN:NH、NHCO NH (1) 酸的缩合物酸NaO3SNH2OHXNaO3SOHOHNaO3Sa、Buchener反响勃契勒反响 NaO3SNH2OHNaSO3NHNaO3SOHOHNaO3Sb、 ClCOCl +酸缩合成尿素酸两种方法:先缩合生成尿素酸再巧合先巧合再缩合DNH2 + DNH2 + COCl2 DNH-CO-NHD + 2HCl 直接橙S NHCONHOH

6、N=NOHNaO3SN=NNaO3S(2) 三聚氯氰衔接的直接染料NNNClClClN=NNHNNNNHNHNHSO3NaONH2SO3NaOOHHOOC 直接耐晒绿5GL 3、三偶氮染料、多偶氮染料这类直接染料分子量大、直接性好、颜色暗,以深色为主:绿、蓝、棕、黑。 DEzADEMEAM1M2E4、能与铜盐构成络合物的直接染料条件:直接染料上具有配位基 如:水杨酸构造: 邻羟基偶氮型: OHOHCON=NOHXX :OHCOOHOMe两种类型:a、 直接铜盐染料商品染料中不含有铜盐,染色后再加铜盐处置。命名:直接铜盐如,直接铜盐蓝2R (两边都能与Cu2+络合) OHSO3NaOHSO3Na

7、N=NN=NOMeOMeNH2b、 铜铬直接染料商品染料中已含有铜络合构造。命名:直接耐晒留意:直接耐晒染料不一定含有铜,但铜络直接染料一定是直接耐晒染料。普通铜盐处置后,颜色发暗,但对颜色的影响不大。特点:耐光牢度好湿牢度改善5、杂环类直接染料如:二噁嗪染料 直接耐晒蓝FFRL NNONaO3SC2H5NNONaO3SC2H5ClCl6、酞菁构造直接染料直接耐晒翠兰GL特点:色泽艳丽、耐晒牢度良好、耐洗牢度差、磨擦牢度较差、易泳移 4-3 直接染料的构造与颜色直接染料普通是双偶氮、三偶氮。1、共轭体系 共轭双键长度添加,激化能降低,最大吸收波长向长波方向挪动,产生深色、浓色效应。但共轭体系的

8、延伸存在一个极限。NNH2NNn N n: 0 1 2 max : 385 416 428 当超越两个N=N深色效应不明显。 a、 横向延伸共轭链效果不好. 基态 激发态 单双键变化意味着原子核间距发生变化,这关系到能量的变化。b、 侧向延伸共轭体系把苯环变成萘环,深色效应明显。添加稠环的深色效应比添加N=N数方法更加有效。 NNH2NNSO3NaNNNSO3NaNNNH2SO3NaNNNH2SO3NaNNSO3Na黄 红 深兰 c、 隔离基 共轭体系被隔离,颜色是混合色。如:直接耐晒绿5GLN=NNHNNNNHNHNHSO3NaONH2SO3NaOOHHOOC 黄色 蓝色绿色 、平面性对颜色

9、的影响分子共平面性好,电子叠合程度大,体系能降低,吸收波长向长波方向挪动,产生深色效应。对联苯胺效果特别明显 红色NNHCH2HOOCNNNNHCH2COOHNNHCH2HOOCNNHCH2COOHSO2NN 兰色44直接染料的构造和直接性的关系线性好,直接性强,可作直接染料。 直接性表现于上染百分率、色牢度。直接性好,上染百分率高、色牢度好。染料直接性的影响要素:1分子的狭长线性构造 NaO3SOHNaO3SNNNNOHNaO3SNH2线性差、直接性差,不能作直接染料,只能作酸性染料 OHNaO3SNaO3SNNOHNH2NNSO3Na2 分子的共平面性弱酸性大红FGM染料分子在,位上有CH3,破坏了共平面性,直接性被破坏。这种染料不能作直接染料。CH3OHNaO3SNaO3SNNCH3CH3NNSO2O 直接红分子共平面性好,可作为直接染料。 NNNNOHNaOOCNH2OHSO3Na3 有能构成氢键的基团分子中能构成氢键的基团越多,直接性越好。如:OH、NH2、CONH、OR

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