《分析化学之》ppt课件

1、第第5、6课时课时教学要求教学要求 教学重点教学重点 教学难点教学难点 课后作业课后作业 教学内容教学内容第第5,6学时学时教学内容教学内容分析的反响条件分析的反响条件3 33 3规范溶液规范溶液 3 34 4规范溶液浓度表示方法规范溶液浓度表示方法 3 32 2滴定分析的分类与滴定滴定分析的分类与滴定3 35 5滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算 3 31 1滴定分析概述滴定分析概述第三章滴定分析第三章滴定分析教学要求教学要求 一、掌握滴定分析的有关概念，如化一、掌握滴定分析的有关概念，如化学计量点，规范溶液，基准物质，标学计量点，规范溶液，基准物质，标定，比较，滴定度等。定，比较，滴定度

2、等。二、掌握滴定分析中常用的滴定方式二、掌握滴定分析中常用的滴定方式，规范溶液的配制，标定及浓度的表，规范溶液的配制，标定及浓度的表示方法；用反响式中系数比的关系示方法；用反响式中系数比的关系物质的量之比处理滴定分析中的有物质的量之比处理滴定分析中的有关量值计算。关量值计算。教学要求教学要求 三、掌握试样或基准物质称取量的计三、掌握试样或基准物质称取量的计算，规范溶液浓度的计算，各种滴定算，规范溶液浓度的计算，各种滴定分析结果的计算；分布系数，副反响分析结果的计算；分布系数，副反响系数，电荷平衡和质量平衡的含义及系数，电荷平衡和质量平衡的含义及化学平衡系统处处置的根本方法。化学平衡系统处处置的

3、根本方法。四、熟习滴定分析的特点及其分类方四、熟习滴定分析的特点及其分类方法，滴定分析的化学反响必需具备的法，滴定分析的化学反响必需具备的条件。条件。教学重点教学重点及难点及难点 教学重点：教学重点： 教学难点教学难点 ：一规范溶液与规范溶液的一规范溶液与规范溶液的浓度表示浓度表示 两个反响式以上找出与的关系两个反响式以上找出与的关系 二二BCBAT与与的关系的关系 三，滴定分析结果的计算公式三，滴定分析结果的计算公式 A注：关键在于找出与之间的关系注：关键在于找出与之间的关系 问题：问题：1. 为什么适当添加测定次数可以减小偶尔误差？为什么适当添加测定次数可以减小偶尔误差？2.平均值的置信区

4、间定义？采用何种方法可平均值的置信区间定义？采用何种方法可使测定值更接近真值？使测定值更接近真值？3.实验中测得的偏向较大的数据称为什么？如何实验中测得的偏向较大的数据称为什么？如何处置？阐明断定原那么。处置？阐明断定原那么。4. t 检验法和检验法和F 检验法用来检验什么？检验法用来检验什么？5. 有效数字定义？如何正确地记录实验数据有效数字定义？如何正确地记录实验数据? 这类数值的位数反映丈量的准确程度，这类数字这类数值的位数反映丈量的准确程度，这类数字称为有效数字。在有效数字中的最后一位数字，通常称为有效数字。在有效数字中的最后一位数字，通常为估计值，不准确，有为估计值，不准确，有1个单

5、位的误差。个单位的误差。5.5.有关有效数字的讨论有关有效数字的讨论在实验过程中通常会遇到以下两类数字在实验过程中通常会遇到以下两类数字1非丈量值非丈量值 如测定次数；倍数；系数；分数；常数如测定次数；倍数；系数；分数；常数()() 有效数字位数可看作无限多位。有效数字位数可看作无限多位。2 2丈量值或与丈量值有关的计算值丈量值或与丈量值有关的计算值例例: : 结果结果 绝对偏向绝对偏向 相对偏向相对偏向 有效数字位有效数字位数数0.51800 0.51800 0.00001 0.00001 0.002% 0.002% 5 50.5180 0.5180 0.0001 0.0001 0.02%

6、0.02% 4 40.518 0.518 0.001 0.001 0.2% 0.2% 3 33数据中数据中“0的作用：的作用：在数字中间和数字后面的在数字中间和数字后面的“0为有效数字。为有效数字。 如如 0.4080 0.4080； 4 4位有效数字位有效数字 4.080 4.080 10 101 1在数字前面的在数字前面的“0不是有效数字，只起定位的作用。不是有效数字，只起定位的作用。如如 0.00546 0.00546； 3 3位有效数字位有效数字 5.46 5.46 10 103 32.4.2 修约规那么修约规那么数据修约规那么可参阅数据修约规那么可参阅GB8170-87GB8170-

7、87。1. 1. 为什么要对实验数据进展修约？为什么要对实验数据进展修约？使实验数据能正确表达实验的准确度，舍去多余的数字。使实验数据能正确表达实验的准确度，舍去多余的数字。2. 2. 修约规那么：修约规那么：“四舍六入五留双四舍六入五留双1当多余尾数当多余尾数4时舍去尾数，时舍去尾数，6时进位。时进位。2 2尾数正好是尾数正好是5 5时分两种情况：时分两种情况：a.假设假设5后数字不为后数字不为0，一概进位，一概进位， 如：如：0.1067534 进位进位b.假设假设5后无数或为后无数或为0，那么，那么5前是奇数时将前是奇数时将5进位，进位，5前是偶数时把前是偶数时把5舍弃，简称舍弃，简称“

8、奇进偶舍。奇进偶舍。如：如：0.43715进位；进位； 0.43725舍去舍去3.3.例如与讨论例如与讨论如延续修约那么为如延续修约那么为 2.3457 2.346 2.35 2.4 不对。不对。15.021例如：保管四位有效数字，例如：保管四位有效数字，修约：修约：14.244214.2426.486326.4915.025(0)15.0315.075(0)15.0815.02512一次修约到位，不能延续多次的修约一次修约到位，不能延续多次的修约如如 2.3457修约到两位，应为修约到两位，应为2.3，2.4.3 运算规那么运算规那么0.0012 6 . 7 0 9 1 几个数相加减时，其和

9、或差的有效数字的位数取决于绝对误差最大的数据的位数小数点后位数最少的1. 加减法运算加减法运算例：例：0 . 0 1 2 12 5 . 6 41 . 0 5 7绝对误差：绝对误差： 0.00010.012 6 . 7 12. 乘除法运算乘除法运算 通常在计算时可采用先运算再修约。通常在计算时可采用先运算再修约。 或采用平安数字法运算。即：将参与运算的各数的有效数或采用平安数字法运算。即：将参与运算的各数的有效数字位数修约到比该数应有的有效数字位数多一位字位数修约到比该数应有的有效数字位数多一位(多取的数字称多取的数字称为平安数字为平安数字)，再进展运算。，再进展运算。 几个数相乘除时，积或商有

10、效数字的位数取决于相对误几个数相乘除时，积或商有效数字的位数取决于相对误差最大的数的位数有效数字最少的。差最大的数的位数有效数字最少的。 0.0325 ( 0.0325 (0.0001 / 0.0325) 0.0001 / 0.0325) 100% = 100% = 0.3% 0.3% 5.103 ( 5.103 (0.001 / 5.103) 0.001 / 5.103) 100% = 100% = 0.02% 0.02% 60.064 ( 60.064 (0.001 / 60.064 )0.001 / 60.064 ) 100% 100% = = 0.002%0.002% .8 ( .8

11、(0.1 / .8) 0.1 / .8) 100% = 100% = 0.07%0.07% 例：例： (0.0325 (0.0325 5.103 5.103 60.064)/ .8 = 0.071255109 60.064)/ .8 = 0.071255109先修约再运算？先运算再修约？先修约再运算？先运算再修约？ 结果数值有时不一样。结果数值有时不一样。0.07130.0713例：例：H+ = 6.3 10 12 moL/L pH = -lg H+ = 11.20 两位。其中首数两位。其中首数11不是不是有效数字，其小数点后的数字位数为有效数字位数。有效数字，其小数点后的数字位数为有效数字位

12、数。 3. 在计算中非丈量值的有效数字视为足够有效。在计算中非丈量值的有效数字视为足够有效。4. pH、pM 、lgK等有效数字的位数，要与真数的等有效数字的位数，要与真数的有效数字的位数一致，其首数是由真数的指数运算有效数字的位数一致，其首数是由真数的指数运算得来的，不能作为有效数字。得来的，不能作为有效数字。X = 2.4 102 lgX = 2.38两位两位 9. 计算结果：含量计算结果：含量10% 4位有效数字位有效数字 1 10% 3位有效数字位有效数字 0.1 1% 2位有效数字位有效数字 0.1% 1位有效数字位有效数字5. 容量器皿容量器皿: 滴定管滴定管,移液管；移液管；24

13、位有效数字位有效数字6. 分析天平万分之一：分析天平万分之一：4位有效数字位有效数字7. 规范溶液的浓度，用规范溶液的浓度，用4位有效数字表示位有效数字表示: 如：如： 0.1000 mol/L 0.1000 mol/L8. 在误差的计算中，有效数字取在误差的计算中，有效数字取12位即可。位即可。2.5 规范曲线的回归分析规范曲线的回归分析 在分析化学中，经常采用规在分析化学中，经常采用规范曲线法来测定某样品的含量。范曲线法来测定某样品的含量。 采用规范曲线法时，需求对采用规范曲线法时，需求对规范曲线进展回归分析，以使规规范曲线进展回归分析，以使规范曲线最准确、误差最小。范曲线最准确、误差最小

14、。 由于存在实验误差，实验点由于存在实验误差，实验点不能够全在一条直线上，而是分不能够全在一条直线上，而是分散在这条直线的周围，利用最小散在这条直线的周围，利用最小二乘法拟合出一条直线，使各实二乘法拟合出一条直线，使各实验点到这个直线的间隔最短验点到这个直线的间隔最短( (误差误差最小最小) )。 利用最小二乘法计算出相应的方程利用最小二乘法计算出相应的方程 y = a + bx 中的系数中的系数 a 和和 b ，然后再绘出相应的，然后再绘出相应的直线，这样的方程称为直线，这样的方程称为 y 对对 x 的回归方程，相应的回归方程，相应的直线称为回归直线。其中，为直线的截距，的直线称为回归直线。

15、其中，为直线的截距， a 与系统误差的大小有关，与系统误差的大小有关， b为直线的斜率，与方为直线的斜率，与方法的灵敏度有关。法的灵敏度有关。设：拟合方程为设：拟合方程为 y = a + bx y = a + bx 进展回归分析时，需求找出所测定样品的浓进展回归分析时，需求找出所测定样品的浓度度 x 与某个特性值与某个特性值 y 这两个变量之间的回归直线这两个变量之间的回归直线及代表此直线的回归方程：及代表此直线的回归方程：niniiininiiiyyxxyyxxr112211)()()()(niiniiniiiynyxnxyxnyxr1221221或或0 | r | r临临 阐明方程是有意义

16、的。阐明方程是有意义的。4030015000510.b0130025804031010.a测定样品的吸光度测定样品的吸光度 y ，利用这个回归方程即可求得试样中酚含量利用这个回归方程即可求得试样中酚含量 x。 实践任务中用计算器或相应的计算工具就可求得实践任务中用计算器或相应的计算工具就可求得回归方程及相关系数回归方程及相关系数 r。普通。普通 r 应大于应大于0.999以上。以上。3.1 3.1 滴定分析法概述滴定分析法概述 运用非常广泛。运用非常广泛。1. 滴定分析法滴定分析法(titrimetric determination)定义：用滴定管将规范溶液滴加到待测物的溶定义：用滴定管将规范

17、溶液滴加到待测物的溶液中，使之与待测组分发生化学反响，经过指液中，使之与待测组分发生化学反响，经过指示剂指示滴定终点的到达，根据规范溶液的浓示剂指示滴定终点的到达，根据规范溶液的浓度和所耗费的体积，算出待测组分的含量。度和所耗费的体积，算出待测组分的含量。滴定分析法的特点：滴定分析法的特点：准确度较高，相对误差为准确度较高，相对误差为0.2%0.2%左右。左右。用于常量组分用于常量组分1%1%的分析。的分析。操作简便、快速、费用低。操作简便、快速、费用低。动画动画 第三章第三章 滴定分析滴定分析2.2.滴定分析法中的一些根本术语滴定分析法中的一些根本术语化学计量点化学计量点 stoichiom

18、etric point stoichiometric point ：滴加：滴加的规范溶液与待测组分恰好完全反响的这一点。的规范溶液与待测组分恰好完全反响的这一点。规范溶液( standard solution)：具有准确浓度的溶液，此浓度既是知的，又是准确的。例：三种溶液的浓度分别标示如下：例：三种溶液的浓度分别标示如下：答：答： 0.1000 mol/L 。滴定：将规范溶液用滴定管滴加到待测物的溶液滴定：将规范溶液用滴定管滴加到待测物的溶液中，使之与待测组分发生化学反响的过程。中，使之与待测组分发生化学反响的过程。规范溶液用规范溶液用4位有效数字表示。位有效数字表示。30%、 0.1mol/

19、L、 0.1000 mol/L 。 哪个为规范溶液？哪个为规范溶液？终点误差终点误差 end point error end point error ；实际上化学；实际上化学计量点和滴定终点是一致的，但在实践任务中，二计量点和滴定终点是一致的，但在实践任务中，二者不一定恰好一致，常有一点差别，由此而引起的者不一定恰好一致，常有一点差别，由此而引起的误差为终点误差，终点误差属于系统误差，其大小误差为终点误差，终点误差属于系统误差，其大小取决于指示剂选择的能否适宜。取决于指示剂选择的能否适宜。指示剂指示剂 indicator indicator ：在进展滴定分析时，：在进展滴定分析时，许多物质是没

20、有颜色的，我们无法判别滴定反响能许多物质是没有颜色的，我们无法判别滴定反响能否到达了化学计量点，在实践任务中经常要借助指否到达了化学计量点，在实践任务中经常要借助指示剂来完成这一义务，能在化学计量点附近发生颜示剂来完成这一义务，能在化学计量点附近发生颜色突变的试剂就称为指示剂。色突变的试剂就称为指示剂。滴定终点滴定终点end point end point ：进展滴定分析时，指：进展滴定分析时，指示剂在化学计量点附近发生颜色突变，我们停顿滴示剂在化学计量点附近发生颜色突变，我们停顿滴定，这一点称为滴定终点。定，这一点称为滴定终点。3.2 滴定分析法的分类与滴定反响的条件滴定分析法的分类与滴定反

21、响的条件Ag+ 、CN- 、SCN-、卤素等。、卤素等。 3.2.1 滴定分析法分类按照化学反响分类(1) 酸碱滴定法酸碱滴定法(中和法中和法)： 以质子传送反响为根底。以质子传送反响为根底。H+ OH- H2O滴定对象：滴定对象：各种酸、碱。各种酸、碱。(2) 沉淀滴定法容量沉淀法：沉淀滴定法容量沉淀法：以沉淀反响为根底。以沉淀反响为根底。Ag+ Cl- AgC1滴定对象：滴定对象：具有氧化复原性质的物质。具有氧化复原性质的物质。(3) 配位滴定法络合滴定法：配位滴定法络合滴定法：以配位反响为根底。以配位反响为根底。M2+ Y4- MY2 滴定对象：滴定对象：金属离子。金属离子。(4) 氧化

22、复原滴定法：氧化复原滴定法： 以氧化复原反响为根底。以氧化复原反响为根底。MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O滴定对象：滴定对象：3.2.2 滴定反呼应具备的条件滴定反呼应具备的条件 (有副反响，不可用于滴定反响有副反响，不可用于滴定反响)1.反响必需定量地完成。反响必需定量地完成。 规范液与被测物要按二者的化学反响规范液与被测物要按二者的化学反响方程式进展，没有副反响，并且反响要完方程式进展，没有副反响，并且反响要完全全99.9%。这是定量反响的根底。这是定量反响的根底。如：如： HCl + NaOH = NaCl + H2O (无副反响，可用于滴

23、定反响无副反响，可用于滴定反响)Cr2O72- + S2O32- = S4O62- (SO42- ) + Cr3+ + H2O满足上述条件的反响，可用直接滴定法进展滴定。满足上述条件的反响，可用直接滴定法进展滴定。2. 反响速度要快。反响速度要快。 反响要能迅速的完成，对于反响速度较慢的反响要能迅速的完成，对于反响速度较慢的反响，要能采取措施，提高反响的速度。反响，要能采取措施，提高反响的速度。例：例：2MnO4- + 5C2O42- +16 H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O该反响在室温下反响速度很慢，该反响在室温下反响速度很慢，将温度加热到将温度加热到7585，反响可迅速完成

24、。，反响可迅速完成。3. 能有一定的方法确定滴定终点。能有一定的方法确定滴定终点。利用指示剂或仪器来判别反响的化学计量点。利用指示剂或仪器来判别反响的化学计量点。3.2.3 滴定反响按滴定方式分类：滴定反响按滴定方式分类： Y4- Y4-剩余剩余+ Zn2+ Zn2+规范液规范液 ZnY ZnY 1.直接滴定法：直接滴定法：用规范溶液直接滴加到被测溶液中进展滴定。用规范溶液直接滴加到被测溶液中进展滴定。需求满足上述三个条件需求满足上述三个条件2.返滴定法：返滴定法：当被测物质与规范溶液反响速度慢，或待测组分为固当被测物质与规范溶液反响速度慢，或待测组分为固体，反响不能立刻完成时，可采用返滴定法

25、进展滴定。体，反响不能立刻完成时，可采用返滴定法进展滴定。 详细方法为：首先定量参与过量的规范溶液，详细方法为：首先定量参与过量的规范溶液，使之与被测物反响，待反响完全后，再用另一种规使之与被测物反响，待反响完全后，再用另一种规范溶液滴定溶液中剩余的滴定液。范溶液滴定溶液中剩余的滴定液。如：如： Al3+ + EDTA(定量过量定量过量) AlY + Y4-剩余剩余I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 3.置换滴定法：置换滴定法： 对于没有定量关系或伴有副反响的化学反响，对于没有定量关系或伴有副反响的化学反响，可采用置换滴定法进展滴定。可采用置换滴定法进展滴定。详细方法为：详

26、细方法为： 先用适当的试剂与待测物反响，使之转换成先用适当的试剂与待测物反响，使之转换成一种能被定量滴定的物质，然后再用适当的滴定一种能被定量滴定的物质，然后再用适当的滴定剂进展滴定。剂进展滴定。例：例：Cr2O72- + S2O32- = S4O62- (SO42- ) + Cr3+ + H2OCr2O72- + 6I- (过量过量)+ 14H + = 2Cr3+ + 3I2+7H2O副反响副反响 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O4.间接滴定法

27、：间接滴定法： 对于不能与滴定剂发生化学反响的物质，可对于不能与滴定剂发生化学反响的物质，可以利用另外的化学反响，间接地进展滴定。以利用另外的化学反响，间接地进展滴定。例：例： Ca2+ 本身不具有氧化复原性质，不能与本身不具有氧化复原性质，不能与KMnO4发生反响，为了利用发生反响，为了利用KMnO4滴定滴定Ca2+ ，可，可采取如下的方法。采取如下的方法。Ca2+ +C2O42- CaC2O4过滤过滤+ H2SO4+ H2SO4H2C2O4H2C2O43.3.滴定方式分类滴定方式分类 各方式分别适用于哪一类物质？各方式分别适用于哪一类物质？2.滴定反呼应具备的条件？滴定反呼应具备的条件？1

28、.1.数据修约规那么数据修约规那么? ?解释解释问题：问题：3.3 3.3 规范溶液的配制及标定规范溶液的配制及标定2. 间接法标定法间接法标定法 无论采用何种滴定分析方法，都离不无论采用何种滴定分析方法，都离不开规范溶液，否那么，就无法准确地计算开规范溶液，否那么，就无法准确地计算分析结果。分析结果。 正确配制规范溶液，准确地标定规范正确配制规范溶液，准确地标定规范溶液，关系到滴定分析结果的准确性。溶液，关系到滴定分析结果的准确性。规范溶液的配制通常有两种方法：规范溶液的配制通常有两种方法：1. 直接法直接法 4. 最好有比较大的摩尔质量不是必备条件最好有比较大的摩尔质量不是必备条件3.3.

29、1 直接法只需基准物质可以采用直接法配制规范溶液。只需基准物质可以采用直接法配制规范溶液。基准物质应具备的条件：基准物质应具备的条件： 1. 物质必需具有足够的纯度，即含量物质必需具有足够的纯度，即含量99.9%；2. 物质的组成与化学式应完全符合；物质的组成与化学式应完全符合；3. 试剂在普通情况下应比较稳定。试剂在普通情况下应比较稳定。3.2.2 间接法间接法1.粗配：先配制成与所需浓度相近的浓度粗配：先配制成与所需浓度相近的浓度 不是基准物质的物质都要采用间接法配不是基准物质的物质都要采用间接法配制规范溶液。制规范溶液。 分析化学中的大部分规范溶液都是采分析化学中的大部分规范溶液都是采用

30、间接法配制的。用间接法配制的。详细步骤：详细步骤：将基准物溶解后，用粗配的规范溶液滴定。将基准物溶解后，用粗配的规范溶液滴定。由基准物质量和滴定液体积计算之由基准物质量和滴定液体积计算之采用基准物或知准确浓度的规范溶液来滴采用基准物或知准确浓度的规范溶液来滴定出粗配溶液的准确浓度。定出粗配溶液的准确浓度。2.标定：标定：用分析天平准确称取一定量的基准物；用分析天平准确称取一定量的基准物；3.确定浓度确定浓度 步骤：步骤：标定所用的基准物应满足以下条件：标定所用的基准物应满足以下条件：见书第见书第38页例页例4(1) 反响定量完成反响定量完成(2) 反响速率快反响速率快(3) 有比较简便的方法确

31、定反响终点有比较简便的方法确定反响终点(4) 具有较大的摩尔质量具有较大的摩尔质量为什么？为什么？如：如：标定标定 NaOH的基准物的基准物邻苯二甲酸氢钾？邻苯二甲酸氢钾？草酸？草酸？3.4 3.4 规范溶液浓度表示法规范溶液浓度表示法定义：单位体积溶液中所含溶质定义：单位体积溶液中所含溶质B的物质的量的物质的量nBV ：溶液的体积，单位为：溶液的体积，单位为L。nB：溶质：溶质B的物质的量，单位为的物质的量，单位为 mol。 CB：浓度，单位为 molL-1。BnBVc 1. 物质的量浓度简称浓度物质的量浓度简称浓度 假设该系统中所包含的根本单元的数目假设该系统中所包含的根本单元的数目与与0

32、.012kgC12的原子数目相等，那么此物质的原子数目相等，那么此物质的量就是的量就是1摩尔；假设该系统中所包含的根本摩尔；假设该系统中所包含的根本单元的数目与单元的数目与0.018kgC12的原子数目相等，的原子数目相等，那么此物质的量就是那么此物质的量就是1.5摩尔；摩尔；，以此类，以此类推。推。摩尔定义：摩尔定义： 摩尔是一个系统的物质的量，它与系统摩尔是一个系统的物质的量，它与系统中所包含的根本单元的数目成正比。中所包含的根本单元的数目成正比。 根本单元可以是分子，原子，离子，电根本单元可以是分子，原子，离子，电子，及其它粒子，也可以是这些粒子的某种子，及其它粒子，也可以是这些粒子的某

33、种特定组合。特定组合。 如：物质如：物质B在反响中转移的质子数或得失的在反响中转移的质子数或得失的电子数为电子数为b时根本单元应选择为时根本单元应选择为根本单元的选择分为两种情况：根本单元的选择分为两种情况：1. 以分子，原子，离子等作为根本单元，以分子，原子，离子等作为根本单元，即以参与化学反响的物质本身作为根本单元。即以参与化学反响的物质本身作为根本单元。如：如：NaOH, H2SO4, KMnO42.以这些粒子的某种特定组协作为根本单元。以这些粒子的某种特定组协作为根本单元。 根据某物质在化学反响中的根据某物质在化学反响中的“质子转移数质子转移数酸碱反响、酸碱反响、“电子得失数氧化复原反

34、响电子得失数氧化复原反响或反响中的计量关系来确定根本单元。或反响中的计量关系来确定根本单元。 通常选取转移一个通常选取转移一个“质子或得失一个质子或得失一个“电电子的特定组协作为根本单元。子的特定组协作为根本单元。1bB1242H SO145KMnO例：例：H2SO4参与酸碱反响时参与酸碱反响时根本单元可选择为根本单元可选择为H2SO4或或H2SO4在反响中可转移在反响中可转移2个质子个质子KMnO4参与氧化复原反响时参与氧化复原反响时根本单元可选择为根本单元可选择为KMnO4或或KMnO4在反响中可转移在反响中可转移5个电子个电子 同样质量的物质，其物质的量同样质量的物质，其物质的量 n 随

35、所选随所选择的根本单元不同而不同，转换关系式为：择的根本单元不同而不同，转换关系式为： BBmMBn 运用运用 n n、c c、M M 等必需注明根本单元等必需注明根本单元 1bBBnb n 1bBBcb c 11()bbBBBmnM 2.滴定度滴定度例：测定铁的例：测定铁的KMnO4规范溶液，其滴定度可表示为：规范溶液，其滴定度可表示为：4Fe/KMnOT或432/KMnOOFeT l mL KMnO4 规范溶液相当于规范溶液相当于0.005682 g 铁铁，1 mL 的的 KMnO4 规范溶液能把规范溶液能把 0.005682 g Fe2+ 氧化为氧化为 Fe3+。 假设假设:每毫升规范溶

36、液相当于待测组分的质量。每毫升规范溶液相当于待测组分的质量。表示法：表示法：T待测物待测物/规范溶液规范溶液单位：单位：g mL-1表示：表示：滴定度适用于工业消费中批量分析：滴定度适用于工业消费中批量分析：m(Fe) T V。00568204Fe/KMnO.Tg mL-1规范溶液浓度规范溶液浓度 C C 与滴定度与滴定度 T T 之间关系之间关系 a A + b B = c C + d D 设：设：A 为被测组分，为被测组分，B 为规范溶液；反响式如下：为规范溶液；反响式如下：ABb na nAAmBBMba CV当当VB = 1 mL时，时，mA = TA/B ，代入上式，代入上式310A

37、BaBAbTCM例题：例题： H2C2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2H2O224224NaOHH C OH C O /NaOH-1-11100010.1000mol L90.04g mol210000.004502g mLcMaTb求求 0.1000 molL-1 NaOH 规范液对规范液对 H2C2O4 的滴定度。的滴定度。解：解：NaOH 与与 H2C2O4 的反响为：的反响为：3.5 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算 当滴定到达化学计量点时，反响物的物当滴定到达化学计量点时，反响物的物质的量质的量n n之间的关系恰好符合其化学反之间的关系恰好符合其化学反响式所表示的化

38、学计量关系。响式所表示的化学计量关系。滴定分析结果的计算，与选取的根本单元有关滴定分析结果的计算，与选取的根本单元有关 对于反响物来说，选取的根本单元不同，对于反响物来说，选取的根本单元不同，计算方法也不同。计算方法也不同。一、选取分子、离子或原子作为反响物的根本单一、选取分子、离子或原子作为反响物的根本单元元计算的根据为：计算的根据为：设：设：A 为被测组分，为被测组分，B 为规范溶液；反响式如下：为规范溶液；反响式如下： a A + b B = c C + d D nA : nB = a : b nA : nB = a : b aABbnnbBAann或或滴定分析结果的计算最根本公式滴定分

39、析结果的计算最根本公式 A A与与B B反响完全后，其物质的量反响完全后，其物质的量(n)(n)之间的之间的关系符合化学反响方程式的化学计量关系，关系符合化学反响方程式的化学计量关系，即：即：另一方法另一方法: :交叉相乘积相等交叉相乘积相等2HCl + Na2 CO3 = 2NaCl + H2O + CO2 232HClNa COnn23232Na CONa COmHClHClMCV23232Na COHClNa COmHClVMC1.用基准物标定规范溶液的浓度用基准物标定规范溶液的浓度通式为：通式为：BABmaAb VMCP38 例例3例：用基准物例：用基准物Na2 CO3标定标定HCl的

40、浓度的浓度2.用规范溶液标定另一规范溶液的浓度用规范溶液标定另一规范溶液的浓度浓度的比较浓度的比较 a A + b B = c C + d D ABb na nAABBb CVa CVBBAC VaAbVC通式为：通式为：P38 P38 例例2 23.溶液稀释的计算溶液稀释的计算计算根据：稀释前后物质的量计算根据：稀释前后物质的量n n不变不变nn浓稀即：即：CVCV浓浓稀稀P38 P38 例例1 1 4. 4.对于在间接滴定法中涉及到两个或两个以对于在间接滴定法中涉及到两个或两个以上的反响，计算时要从一切的反响式中找出相上的反响，计算时要从一切的反响式中找出相关物质的物质的量之间的关系，然后

41、计算。关物质的物质的量之间的关系，然后计算。通式为：通式为：BrO3- 3I2 6S2O3 2-2 233Na S OKBrO6nn即：即：例：以例：以 KBrO3 为基准物标定为基准物标定 Na2S2O3 溶液的浓度。溶液的浓度。解：解：BrO3- + 6I-+ 6H+ 3I2 + 3H2O + Br- 1I2+ 2 S2O3 2- 2I- + S4O6 2- 2相互关系：相互关系：322332233610KBrONa S OKBrONa S OmcMVCa2+ C2O42- 2/5 MnO4- 例：用例：用KMnO4滴定滴定Ca2+。425CaKMnOnn4425CamKMnOKMnOMC

42、aCV4452CaKMnOKMnOCamCVM反响式如下：反响式如下：Ca2+ + C2O42- = CaC2O4CaC2O4+ 2H+ = H2C2O4 + Ca2+5 C2O42- +2MnO4- +16 H+ = Mn2+ + 10CO2 + 8H2O相互关系：相互关系：5.被测物百分含量的计算被测物百分含量的计算 以上例为例，设样品的分量为以上例为例，设样品的分量为 G g G g，那么，那么 Ca Ca 在样品中的百分含量为：在样品中的百分含量为：4452%100100KMnOKMnOCaCaCVMmGGCa%100BBAC VMabGA通式为：通式为：其中：其中：A 为被测物，为被

43、测物，B 为规范溶液，为规范溶液，G 为为样品的总分量。样品的总分量。P39 P39 例例5 56. 滴定度的计算滴定度的计算MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O45FeKMnOnn223452Fe OFeKMnO23425Fe OKMnOnn由：由：445FeFemKMnOKMnOMCV 对应的对应的41KMnOVmL4/FeFe KMnOmT书书P39P39例例6:6:即：即： nx = nS二、选取分子、离子或原子等这些粒子的某二、选取分子、离子或原子等这些粒子的某种特定组协作为反响物的根本单元，种特定组协作为反响物的根本单元，计算的根据为：计

44、算的根据为： 滴定到达化学计量点时，被测物的物滴定到达化学计量点时，被测物的物质的量质的量nx与规范溶液的物质的量与规范溶液的物质的量nS相等。相等。例：例： P40 P40例例7 7，反响式为：，反响式为：失去一个电子的特定组合为：失去一个电子的特定组合为：145KMnO12242Na C O11224425Na C OKMnOnn2 2 4141452 2 42Na C ONa C OmKMnOMKMnOCV5 C2O42- +2MnO4- +16 H+ = Mn2+ + 10CO2 + 8H2O其中：其中： KMnO4得到得到5个电子，个电子，得到一个电子的特定组合为：得到一个电子的特定

45、组合为：Na2C2O4失去失去2个电子，个电子，三、计算例如三、计算例如 m KHC8H4O4 = n KHC8H4O4 M KHC8H4O4 = nNaOH M KHC8H4O4 = cNaOH VNaOH M KHC8H4O4 = 0.l molL-12510-3 L204.2 gmol-1 0.5 g例例1：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定0.l molL-1 NaOH溶液的准确浓度。应称取基准物多少克？如改用草酸溶液的准确浓度。应称取基准物多少克？如改用草酸(H2C2O42H2O)作基准物，应称取多少克？作基准物，应称取多少克？解：解： 以邻苯二甲酸氢

46、钾以邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O4作基准物：作基准物：KHC8H4O4 + OH- KC8H4O4- + H2On N a O H = n KHC8H4O4以以H2C2O42H2OH2C2O42H2O作基准物作基准物: :m H2C2O42H2O = n H2C2O42H2O M H2C2O42H2O由此可见，采用邻苯二甲酸氢钾作基由此可见，采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称量上的相对误差。准物可减少称量上的相对误差。H2C2O4 + 2NaOH Na2C2O4+ 2H2On N a O H = 2 nH2C2O42H2O= 0.l molL-12510-3L121.6 gmol-1 1/2

47、0.16 g22422242NaOHNaOHH C O 2H ONaOHH C O 2H O122cVMnMm KHC8H4O4 0.5 g m H2C2O42H2O 0.16 g例2：欲配制欲配制0.2500 molL-1 HCI溶液，现有溶液，现有0.2120 molL-1 HCI溶液溶液1000mL，应参与，应参与1.121 molL-1 HCI溶液多少毫升？溶液多少毫升？解：解：nn浓稀0.21201000 +1.121 V = 0.2500 1000+ VV =43.63mL例例3：在在500mL溶液中，含有溶液中，含有9.21g K4Fe(CN)6 ，计算该溶，计算该溶液的浓度及在以下反响中对液的浓度及在以下反响中对Zn2+ 的滴定度。的滴定度。 3Zn2+ + 2F