第八章电分析化学导论ElectroanalyticalChemistry

1、化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论第八章电分析化学导论第八章电分析化学导论 electroanalytical chemistry化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论 8 81 1 电化学分析法简介电化学分析法简介 电化学分析法是建立在物电化学分析法是建立在物质在溶液中的电化学性质基础质在溶液中的电化学性质基础上的一类仪器分析方法。上的一类仪器分析方法。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程

2、组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论 溶液的电化学性质是指当溶液的电化学性质是指当电流通过溶液构成化学电池电流通过溶液构成化学电池时，化学电池的电位、电流、时，化学电池的电位、电流、电导和电量等电学性质要随电导和电量等电学性质要随着溶液的化学组成和浓度的着溶液的化学组成和浓度的不同而不同的性质。不同而不同的性质。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论一、电化学分析分类：一、电化学分析分类：1.1.电导分析法电导分析法2.2.电位分析法电位分析法3.3.电解分析法电解分析法4.4.库仑分析法库仑分析法

3、5.5.极谱法和伏安法极谱法和伏安法化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论1 1、电导分析法：以测量溶液的、电导分析法：以测量溶液的电导电导为为基础的分析方法。基础的分析方法。 直接电导法直接电导法：是直接测定溶液的：是直接测定溶液的电导值而测出被测物质的浓度。电导值而测出被测物质的浓度。 电导滴定法电导滴定法：是通过电导的突变：是通过电导的突变来确定滴定终点，然后计算被测物来确定滴定终点，然后计算被测物质的含量。质的含量。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章

4、 电分析化学导论电分析化学导论2 2电位分析法电位分析法 电位分析法：用一指示电极电位分析法：用一指示电极和一参比电极与试液组成化学电和一参比电极与试液组成化学电池，在池，在零电流条件零电流条件下测定下测定电池的电池的电动势，依此进行分析的方法。电动势，依此进行分析的方法。 包括：包括： 直接电位法和电位直接电位法和电位滴定法滴定法化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论3 3电解分析法电解分析法 电解分析法：应用外加电源电解分析法：应用外加电源电解试液，电解后称量在电极上电解试液，电解后称量在电极上析出的金属的质

5、量，依此进行分析出的金属的质量，依此进行分析的方法。也称电重量法。析的方法。也称电重量法。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论4. 4. 库仑分析法库仑分析法 库仑分析法：应用外加电源库仑分析法：应用外加电源电解试液，根据电解过程中所消电解试液，根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。耗的电量来进行分析的方法。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论5 5极谱法和伏安法极谱法和伏安法 两者都是以电解过程中所得两者都是以电解过程中

6、所得的的电流电流电压曲线为基础来进行电压曲线为基础来进行分析的方法。分析的方法。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论二、二、优点优点仪器设备简单；仪器设备简单；分析速度快；分析速度快；灵敏度高；灵敏度高；选择性好。选择性好。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论8 82 2 化学电池化学电池一、化学电池及其分类：一、化学电池及其分类：1 1、化学电池定义：、化学电池定义： 化学电池是化学能与电能化学电池是化学能与电能互相转换的装置

7、。互相转换的装置。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论2 2、电池分类：、电池分类：原电池原电池将化学能转变成电将化学能转变成电能的装置。能的装置。电解池电解池将电能转变成化学将电能转变成化学能的装置。能的装置。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论二、化学电池的组成及化学电池二、化学电池的组成及化学电池的阴极、阳极：的阴极、阳极：1 1组成：无论是原电池还是电解组成：无论是原电池还是电解池，它们都由两个电极插入电解池，它们都由两

8、个电极插入电解质溶液中构成。质溶液中构成。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论2 2化学电池的阴极和阳极：化学电池的阴极和阳极： 发生氧化反应的电极称为阳发生氧化反应的电极称为阳极，而将发生还原反应的电极叫极，而将发生还原反应的电极叫做阴极。做阴极。 化学与化学工程学院分析

9、化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论三、电池的表示方法：三、电池的表示方法： 一般把作为阳极的电极和有关的一般把作为阳极的电极和有关的溶液体系写在左边，把作为阴极溶液体系写在左边，把作为阴极的电极和有关的溶液体系写在右的电极和有关的溶液体系写在右边。每一个不同相的界面用一竖边。每一个不同相的界面用一竖线表示，盐桥用两条竖线表示。线表示，盐桥用两条竖线表示。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论(-) 电极电极a 溶液溶液(a1) 溶液溶液(a2) 电极

10、电极b (+)阳极阳极 e 阴极阴极电池电动势电池电动势: : e = e = c c - - a a+ + 液接液接 = = 右右 - - 左左+ + 液接液接化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论例例1 1： zn + cusozn + cuso4 4(2 2) znso) znso4 4(1 1)+cu)+cu 阳极阳极 zn 2e znzn 2e zn2+ 2+ 阴极阴极 cucu2+2+ + 2e cu + 2e cu原电池表示：原电池表示：znznsoznznso4 4(1 1)cuso)cuso4

11、4(2 2)cu)cu化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论例例2 2：2 ag + hg2 ag + hg2 2clcl2 2 2hg + agcl 2hg + agcl 阳极：阳极：ag + clag + cl- - - e agcl - e agcl 阴极：阴极：hghg2 2clcl2 2 + 2e 2hg + 2cl + 2e 2hg + 2cl- -原电池表示为：原电池表示为：agagcl(s), clagagcl(s), cl- -(1 1)cl)cl- -(2 2), ), hghg2 2clcl

12、2 2(s)hg(l)(s)hg(l)化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论例例3 3：h h2 2 (p(p1 1) ) + cl+ cl2 2 (p(p2 2) ) 2hcl2hcl 阳极阳极 h h2 2 2e 2h 2e 2h+ + 阴极阴极 clcl2 2 + 2e 2cl + 2e 2cl- - 原电池表示：原电池表示：pthpth2 2(p(p1 1), h), h+ +(1 1)cl)cl- -(2 2), ), clcl2 2(p(p2 2)pt)pt化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与

13、化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论8 83 3 电极电位：电极电位：一、一、电极和电极电位：电极和电极电位：1 1、电极：在电化学电池中赖以进、电极：在电化学电池中赖以进行电极反应和传导电流从而构成行电极反应和传导电流从而构成回路的部分。回路的部分。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论2 2、电极的电极电位：在电极与溶、电极的电极电位：在电极与溶液的两相界面上，存在的电位差液的两相界面上，存在的电位差即为电极的电极电位。即为电极的电极电位。化学与化学工程学院分析化学精品

14、课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论二、电极电位的产生：对于一个二、电极电位的产生：对于一个电极来说，它之所以存在电极电电极来说，它之所以存在电极电位，是因为存在着相间电位。相位，是因为存在着相间电位。相间电位是在两个不同的相之间所间电位是在两个不同的相之间所存在的电位差。存在的电位差。 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论相间电位的产生以液接电位的产相间电位的产生以液接电位的产生为例说明：生为例说明：化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院

15、分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论三、电极电位的测量：选用标准氢电三、电极电位的测量：选用标准氢电极为标准，规定它的电极电位在任何极为标准，规定它的电极电位在任何温度下的电极电位等于零。然后将其温度下的电极电位等于零。然后将其它电极与它组成原电池它电极与它组成原电池 ，通过测定此，通过测定此原电池的电动势，就可以得到其它电原电池

16、的电动势，就可以得到其它电极相对于标准氢电极的电极电位值。极相对于标准氢电极的电极电位值。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论1 1、标准氢电极：、标准氢电极：pt|hpt|h2 2 (101325pa),h (101325pa),h+ +(=1)(=1)化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论即：当即：当h h2

17、 2气的压力为气的压力为101325pa101325pa，h h+ +离离子的活度为子的活度为1mol/l1mol/l时，该电极称标准时，该电极称标准氢电极，规定其电位在氢电极，规定其电位在所有温度下都所有温度下都为零为零。电极反应：电极反应： 2h2h+ + + 2e h + 2e h2 2化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论 2. 2. 标准电极电位：常温条件下标准电极电位：常温条件下(298.15k)(298.15k)，活度，活度a a均为均为1mol/l1mol/l的氧化的氧化态和还原态构成如下电池：态

18、和还原态构成如下电池：ptpt h h2 2(101325pa),h(101325pa),h+ +(a=1m)(a=1m) m mn+n+(a=1m)(a=1m) m m 该电池的电动势该电池的电动势e e 即为电极的即为电极的标准电标准电极电位极电位。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论如如zn zn 的标准电极电位的标准电极电位e e0 0znzn2+2+/zn/zn=-0.763v=-0.763v是下列电池的电是下列电池的电动势：动势：pt pt h h2 2(101325pa), h(101325pa)

19、, h+ +(1mol/l) (1mol/l) znzn2+2+(1mol/l) (1mol/l) znzn 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论 四、电极电位的计算四、电极电位的计算能斯特能斯特方程式：方程式：对电极反应：对电极反应：aa+bb+aa+bb+ne=cc+dd +ne=cc+dd 其电极电位可由下式计算：其电极电位可由下式计算：化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论0lnabbacdcda arte enfa a化

20、学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论式中：式中：e e平衡电极电位；平衡电极电位；e e0 0标准电极电位；标准电极电位；r r为气为气体 常 数 ；体 常 数 ； n n 电 子 转 移 数 ；电 子 转 移 数 ；tt绝对温度；绝对温度；ff法拉弟常数，其值为法拉弟常数，其值为9648696486。a aa aa a、a ab bb b 、a ac cc c 、a ad dd d分别为组分分别为组分a a、b b、c c、d d的活度。的活度。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精

21、品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论00.0592lnabbacdcda ae ena a若上述反应为电池反应，此式一样若上述反应为电池反应，此式一样适用。适用。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论8 83 3 电极极化与超电位电极极化与超电位一、定一、定 义：当有较大电流通过电义：当有较大电流通过电池时，电极的实际电极电位偏离池时，电极的实际电极电位偏离平衡电极电位的现象称为电极的平衡电极电位的现象称为电极的极化。极化。化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论二、产生极化的原因：二、产生极化的原因：（一）浓差极化（一）浓差极化（二）电化学极化（二）电化学极化 化学与化学工程学院分析化学精品课程组制化学与化学工程学院分析化学精品课程组制 第八章第八章 电分析化学导论电分析化学导论 （一）浓差极化：