2014年广东暨南大学有机化学考研真题A卷

1、2014年广东暨南大学有机化学考研真题A卷学科、专业名称：药物化学、药剂学、药物分析学、微生物与生化药学、药理学、中药学考试科目名称：有机化学考生注意：所有答案必须写在答题纸（卷）上，写在本试题上一律不给分。 一、写出结构式或根据结构式命名（10小题，每题2分，共20分）7. 写出3-甲基-3-乙基-6-异丙基壬烷的结构式。8. 写出 (2R, 3S)-2,3-丁二醇最稳定的构象式，并用Newman投影式表示。9. 写出1,4-二甲基二环2,2,2辛烷的结构式。10. 写出2,3-环氧丁酸的结构式。二、简答题（4小题，每小题2分，共8分）1. 有机合成中使用乙醚或THF等醚类溶剂时,如何检验是

2、否有过氧化合物存在？若有，如何除去？2. 请用化学方法区分苯甲醛、苯甲酸和苯甲醇。3. 为什么CH3CH2SH比相应的CH3CH2OH的沸点低，而酸性却比它大？4. 谷氨酸的等电点pI=3.22，写出当pH=1时主要的存在形式，在电泳中将移向哪一极？三、选择题，可能不只一个答案（16小题，每小题2分，共32分）1、下列化合物中，没有芳香性的是（ ）2、由大到小排列以下化合物与1,3-丁二烯发生Diels-Alder反应的活性次序（ ）I. CH2=CHCH2Cl; II. CH2=CHCH2CN; III. CH2=CHCH2CH3; IV. CH2=CHCHOA. I II IV III;

3、B. IV II I III; C. III II I IV; D. IV I III II3、不能与FeCl3溶液进行显色反应的是（ ）A. 苯酚 B. 水杨酸 C. 乙酰乙酸乙酯 D. 乙酰水杨酸4、卤代烷与NaOH在水合乙醇混合物中反应，属于SN2反应历程特征的是（ ）A. 重排反应 B. 产物构型发生瓦尔登反转C. 增加NaOH浓度对反应速度无影响 D. 叔卤烷反应速度快于伯卤烷5、将下列化合物按羰基亲核加成的反应活性由大到小排列，顺序正确的是（ ）(1) CH3CH2COCH2CH3 (2) CH3COCH3 (3) CH3COCH2CH3A. (2)(3)(1) B. (1)(3)

4、(2) C. (3)(2)(1) D. (2)(1)(3)6、下列化合物哪些具有旋光性（ ）7、就碱性而言，下列化合物哪个最大（ ）8、外消旋体的熔点比其左旋体化合物的熔点（ ）A. 高 B. 相等 C. 低 D. 无法判断9、某化合物的IR谱显示在1715 cm-1处有强吸收峰,此化合物是（ ）A. 2-戊醇 B. 3-甲基-2-戊酮 C. 2-甲基-2-戊烯 D. 2-甲基-3-戊胺10、下列说法中正确的是（ ）A. 质谱中母离子峰就是基准峰 B. 氢原子周围的电子云密度越大, 化学位移值越大C. 化合物的紫外吸收随共轭体系增长波长变短 D. 通过质谱中母离子峰质荷比测得分子量11、下列化

5、合物中，不能发生Friedel-Craft酰基化反应的是（ ）A. 噻吩 B. 9,10-蒽醌 C. 硝基苯 D. 吡咯12、下列正离子中, 最不稳定的是（ ）13、光照条件下烯丙位的卤代反应是通过哪种中间体进行的（ ）A. 正碳离子 B. 负碳离子 C. 协同过渡态 D. 自由基14、下列化合物不能使KMnO4水溶液褪色而能使溴水褪色的是（ ）A. 环戊烷 B. 环戊烯 C. 环己烯 D. 环丙烷15、下列化合物酸性最强的是（ ）A. 氟乙酸 B. 乙酸 C. 溴乙酸 D. 碘乙酸16、苄氧羰基(Cbz)常用来保护氨基, 可用于脱除Cbz的反应是（ ）A. 催化氢化 B. HBr/EtOAc

6、 C. 哌啶/DMF D. 三氟醋酸四、完成下列反应，并注明主次产物和立体化学（14小题，每空格2分，共40分）五、综合解析题（4小题，共30分）1、（8分）实验室制备乙酰苯胺通常采用如下反应：请回答问题:(1) 试叙述该实验的主要操作过程。(2) 实验中加入少量锌粉的目的是什么？有哪些措施可以提高反应收率？(3) 粗产品该如何纯化？2、（12分）有两个异构体化合物A和B，分子式为C11H17N。其中A可以与亚硝酸发生重氮化反应，而B不能；B在无水三氯化铝的催化作用下与醋酸酐反应，生成化合物C，经质谱鉴定其分子式为C12H20NO。有趣的是A也能与醋酸酐发生，生成化合物D，分子式同样为C12H20NO。A和B的1H NMR谱如下：A：2.0 (s, 3H), 2.15 (s, 6H), 2.3 (s, 6H), 3.2 (s, 2H)B：1.0 (d, 6H), 2.6 (七重峰, 1H), 3.1 (s, 6H), 7.1 (m, 4H)试推断A、B、C、D的结构式，并写出推断过程。3、（4分）请给出合理的反应机理解释如下反应：4、（6分）试写出下面反应的机理：六、设计合成题（3小题，共20分）1、（4分）由甲苯合成3-硝基-4-溴苯甲酸。2、(6分)由2-甲基环戊烯基甲基酮合成如下化合物，其它试剂任选。3、（10分）吡喹酮（Praziqu