第十一章 合成洗涤剂分析

1、第十一章第十一章合成洗涤剂分析合成洗涤剂分析 1单一表面活性剂的定量分析单一表面活性剂的定量分析 2表面活性剂的系统分析表面活性剂的系统分析 3合成洗涤剂的常规分析合成洗涤剂的常规分析1 1 单一表面活性剂的定量分析单一表面活性剂的定量分析1.1 概述概述 表面活性剂是一类重要的精细化学品，涉及应用表面活性剂是一类重要的精细化学品，涉及应用学科各领域之中，如：化工、纺织、食品、医药、分学科各领域之中，如：化工、纺织、食品、医药、分析试剂等。目前已有数千种之多，逐渐发展成为一门析试剂等。目前已有数千种之多，逐渐发展成为一门新兴的应用学科。新兴的应用学科。表面活性剂是指具有固定的亲水亲油基团，有很

2、表面活性剂是指具有固定的亲水亲油基团，有很强的表面活性，能使液体的表面张力显著下降的物质。强的表面活性，能使液体的表面张力显著下降的物质。表面：两相物质的表面：两相物质的(分分)界面。界面。气气/固界面；气固界面；气/液界面；液界面；液液/固界面；液固界面；液/液界液界面面 表面活性剂表面活性剂分类方法很多，分类方法很多，现在普遍采用的现在普遍采用的国际标准组织国际标准组织(ISO)分类法。主分类法。主要根据大部分表要根据大部分表面活性剂是水溶面活性剂是水溶性的为基础，按性的为基础，按其在水中的离子其在水中的离子形式可分为阴离形式可分为阴离子、阳离子、两子、阳离子、两性和非离子型四性和非离子型

3、四大类。大类。表表面面活活性性剂剂普普通通类类型型油溶性油溶性阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂两性型表面活性剂两性型表面活性剂非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂水溶性水溶性特特殊殊类类型型高分子表面活性剂高分子表面活性剂含氟表面活性剂含氟表面活性剂有机金属表面活性剂有机金属表面活性剂反应性表面活性剂反应性表面活性剂1.2 阴离子表面活性剂的定量分析阴离子表面活性剂的定量分析1.2.1亚甲基蓝分相滴定法亚甲基蓝分相滴定法以亚甲基蓝为指示剂，在水相和氯仿相两相同以亚甲基蓝为指示剂，在水相和氯仿相两相同时存在时用阳离子表面活性剂标准溶液进行滴定，时存在时用阳离子表面

4、活性剂标准溶液进行滴定，随阳离子表面活性剂量的增加，亚甲基蓝从氯仿层随阳离子表面活性剂量的增加，亚甲基蓝从氯仿层游离出来向水层转移，当氯仿层和水层呈同一颜色游离出来向水层转移，当氯仿层和水层呈同一颜色时为滴定终点。时为滴定终点。 阳离子表面活性剂标准溶液：阳离子表面活性剂标准溶液：0.05mo/L。浓度。浓度标定法可准确移取一定量的标准溶液，加入适当过标定法可准确移取一定量的标准溶液，加入适当过量的重铬酸钾，过滤，滤液中的重铬酸钾用碘量法量的重铬酸钾，过滤，滤液中的重铬酸钾用碘量法定量。定量。1.2.2亚甲基蓝分相逆滴定法亚甲基蓝分相逆滴定法与上法不同的是在试液中先加入一定过量的阳与上法不同的

5、是在试液中先加入一定过量的阳离子表面活性剂标准溶液，然后再用阴离子表面活离子表面活性剂标准溶液，然后再用阴离子表面活性剂标准溶液逆滴定进行，以氯仿层开始变蓝色为性剂标准溶液逆滴定进行，以氯仿层开始变蓝色为终点。终点。本法的优点在于适用面广，杂质基本无影响。本法的优点在于适用面广，杂质基本无影响。1.2.3溴甲酚绿碱性分相滴定法溴甲酚绿碱性分相滴定法上述方法均是在酸性溶液中进行滴定，故对皂上述方法均是在酸性溶液中进行滴定，故对皂类不适用。溴甲酚绿法是在碱性条件下，以溴甲酚类不适用。溴甲酚绿法是在碱性条件下，以溴甲酚绿为指示剂，正丙醇水为介质，用阳离子表面活绿为指示剂，正丙醇水为介质，用阳离子表面

6、活性剂标准溶液进行滴定。本法可对皂类及共存的阴性剂标准溶液进行滴定。本法可对皂类及共存的阴离子表面活性同时进行定量。离子表面活性同时进行定量。 1.2.4溴化二氨基菲啶化蓝溴化二氨基菲啶化蓝VN150 二硫化蓝混合指示剂法二硫化蓝混合指示剂法国际表面活性剂委员会推荐的国际标准国际表面活性剂委员会推荐的国际标准ISO法。法。指示剂终点明确，稳定，干扰很少。标准滴定剂用指示剂终点明确，稳定，干扰很少。标准滴定剂用海明海明1622对对-物物-辛基辛基(苯氧基乙氧基乙基苯氧基乙氧基乙基)二甲基苄基二甲基苄基氯化铵氯化铵，易制得纯品，在水中的溶解度高。，易制得纯品，在水中的溶解度高。 混合指示剂：分别用

7、混合指示剂：分别用10%热乙醇溶解溴化二氨热乙醇溶解溴化二氨基菲啶和二硫基菲啶和二硫VN150后混合在一起，再再加少量稀后混合在一起，再再加少量稀硫酸，用水稀释。硫酸，用水稀释。 准确称取一定量试样溶于水，调节准确称取一定量试样溶于水，调节pH9，加氯，加氯仿和混合指示剂，用海明仿和混合指示剂，用海明1622标准溶液滴定至氯仿标准溶液滴定至氯仿层粉红色消失恰好变灰色为终点。层粉红色消失恰好变灰色为终点。1.2.5紫外光谱法紫外光谱法含芳核的烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等在紫含芳核的烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等在紫外光谱区有很大的吸收，且符合比耳定律，所以均外光谱区有很大的吸收，且符合比耳定律，所

8、以均可用紫外光谱法测定。可用紫外光谱法测定。紫外光谱法的操作与分光光度法基本相同，准紫外光谱法的操作与分光光度法基本相同，准确称取一定量试样溶于水后定容一定体积，即可用确称取一定量试样溶于水后定容一定体积，即可用于测定。于测定。1.2.6亚甲基蓝光度法亚甲基蓝光度法水中微量的阴离子表面活性剂和亚甲基蓝的络合水中微量的阴离子表面活性剂和亚甲基蓝的络合物用氯仿萃取后，可用光度法测定。物用氯仿萃取后，可用光度法测定。在经萃取所得氯仿层中加入一定量试液在经萃取所得氯仿层中加入一定量试液(含阴离含阴离子表面活性剂子表面活性剂50100微克微克)和和15mL氯仿，充分振荡后氯仿，充分振荡后静置分层，氯仿层

9、加入前所得的水层静置分层，氯仿层加入前所得的水层(用硫酸酸化过用硫酸酸化过)重复萃取。重复萃取。将最后的氯仿层静置并干燥后，用经氯仿浸润过将最后的氯仿层静置并干燥后，用经氯仿浸润过的脱脂棉过滤，滤液用的脱脂棉过滤，滤液用50mL容量瓶接收，并用氯仿容量瓶接收，并用氯仿定容。将制备好的有色试液在定容。将制备好的有色试液在650um波长处测定其吸波长处测定其吸光度，对照在相同条件下绘制的标准曲线可计算出试光度，对照在相同条件下绘制的标准曲线可计算出试样中阴离子表面活性的含量。样中阴离子表面活性的含量。1.2.7对甲苯胺法对甲苯胺法阴离子表面活性剂能与对甲苯胺盐酸盐定量地形阴离子表面活性剂能与对甲苯

10、胺盐酸盐定量地形成对甲苯胺络合物沉淀，经乙醚萃取后用氢氧化钠滴成对甲苯胺络合物沉淀，经乙醚萃取后用氢氧化钠滴定。滴定后的溶液再进一步用硝酸银滴定，修正溶解定。滴定后的溶液再进一步用硝酸银滴定，修正溶解于醚中的对甲苯胺盐酸盐的量，即可求得阴离子表面于醚中的对甲苯胺盐酸盐的量，即可求得阴离子表面活性剂的含量。反应如下：活性剂的含量。反应如下：沉淀：沉淀：滴定：滴定：R SO3NaHClH2NCH3R SO3HH2NCH3NaClR SO3HH2NCH3NaOHR SO3NaHClH2NCH3H2O1.2.8水解法水解法硫酸酯盐型表面活性剂在酸性条件下加热水解，硫酸酯盐型表面活性剂在酸性条件下加热水

11、解，产生硫酸氢钠，可以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标产生硫酸氢钠，可以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液进行滴定。准溶液进行滴定。同时作空白试验。同时作空白试验。X (V1V0)c / m01.2.9 配制标准溶液常用的表面活性剂配制标准溶液常用的表面活性剂阴离子型：重结晶的十二烷基硫酸钠阴离子型：重结晶的十二烷基硫酸钠(基准基准)、月桂醇硫酸钠月桂醇硫酸钠(进行纯度检验后可作基准进行纯度检验后可作基准)、二、二-2乙基乙基己基磺化珀酸钠己基磺化珀酸钠阳离子型：海明阳离子型：海明1622、新洁尔灭、十二烷基氯、新洁尔灭、十二烷基氯化吡啶化吡啶1.3阳离子表面活性剂的定量分析阳离子表面活性剂的定量分析

12、1.3.1亚甲基蓝分相滴定法亚甲基蓝分相滴定法为亚甲基蓝分相滴定法测定阴离子表面活性剂的为亚甲基蓝分相滴定法测定阴离子表面活性剂的逆滴定。逆滴定。1.3.2溴酚蓝分相逆滴定法溴酚蓝分相逆滴定法移取一定量的阴离子表面活性剂标准溶液，调节移取一定量的阴离子表面活性剂标准溶液，调节pH9.812，以溴酚蓝为指示剂，二氯乙烷为分相溶，以溴酚蓝为指示剂，二氯乙烷为分相溶剂，用阳离子表面活性剂试液进行滴定。剂，用阳离子表面活性剂试液进行滴定。1.3.3溴甲酚绿分相逆滴定法溴甲酚绿分相逆滴定法在碱性氯仿在碱性氯仿-异丙醇异丙醇-水相体系中，阳离子表面活水相体系中，阳离子表面活性剂与加入的阴离子表面活性剂定量

13、络合，过量的阴性剂与加入的阴离子表面活性剂定量络合，过量的阴离子表面活性剂以溴甲酚绿为指示剂，用阳离子表面离子表面活性剂以溴甲酚绿为指示剂，用阳离子表面活性剂标准溶液滴定。活性剂标准溶液滴定。1.3.4混合指示剂法混合指示剂法准确称取一定量试样溶于水后定容一定体积，移准确称取一定量试样溶于水后定容一定体积，移取一定体积阴离子标准溶液，加适量水和氯仿，再加取一定体积阴离子标准溶液，加适量水和氯仿，再加溴化二氨基菲啶溴化二氨基菲啶-二硫化蓝二硫化蓝VN150混合指示剂，用试液混合指示剂，用试液滴定至终点。滴定至终点。1.3.5四苯硼化钠滴定法四苯硼化钠滴定法长链季铵盐溶液与甲基橙等长链季铵盐溶液与

14、甲基橙等在在pH3时结合，结合时结合，结合物呈现非游离甲基橙的黄色，若滴加四苯硼化钠，则物呈现非游离甲基橙的黄色，若滴加四苯硼化钠，则仅在终点附近甲基橙开始游离并呈橙红色。仅在终点附近甲基橙开始游离并呈橙红色。本法主要用于测定长链季铵盐和长链烷基吡啶盐，本法主要用于测定长链季铵盐和长链烷基吡啶盐，不适于不适于C8以下的低级烷基和水溶性不好的阳离子表面以下的低级烷基和水溶性不好的阳离子表面活性剂。活性剂。1.3.6铁氰化钾滴定法铁氰化钾滴定法在长链季铵盐溶液中，加入一定过量的铁氰化钾，在长链季铵盐溶液中，加入一定过量的铁氰化钾，生成黄色的络合物沉淀：生成黄色的络合物沉淀：3RN(CH3) 2CH

15、2C6H5Fe(CN)63- RN(CH3) 2CH2C6H53Fe(CN)63-过量的铁氰化钾用碘量法滴定。过量的铁氰化钾用碘量法滴定。1.3.7磷钨酸重量法磷钨酸重量法阳离子表面活性剂与磷钨酸作用定量生成沉淀，阳离子表面活性剂与磷钨酸作用定量生成沉淀，干燥后称重，亦可将沉淀在高温下灼烧后称重，即可干燥后称重，亦可将沉淀在高温下灼烧后称重，即可计算出试样中阳离子表面活性剂的含量。氨及胺类干计算出试样中阳离子表面活性剂的含量。氨及胺类干扰测定，需事先除去。扰测定，需事先除去。1.3.8溴酚蓝光度法溴酚蓝光度法从溴酚蓝滴定法已知：溴酚蓝与阳离子表面活性从溴酚蓝滴定法已知：溴酚蓝与阳离子表面活性剂

16、定量反应生成蓝色络合物，用有机溶剂萃取后可用剂定量反应生成蓝色络合物，用有机溶剂萃取后可用光度法测定。光度法测定。1.3.9酸性橙酸性橙对对-(-萘酚偶氮萘酚偶氮)苯磺酸苯磺酸光度法光度法从前面已知在从前面已知在pH35时，酸性橙时，酸性橙与阳离子表与阳离子表面活性剂生成橙色络合物，用氯仿萃取后可进行光度面活性剂生成橙色络合物，用氯仿萃取后可进行光度测定。测定。1.4 非离子表面活性剂的定量分析非离子表面活性剂的定量分析非离子表面活性剂的多元醇脂肪酸酯类的定量分非离子表面活性剂的多元醇脂肪酸酯类的定量分析一般有三种方法：将其水解后分别测定多元醇的析一般有三种方法：将其水解后分别测定多元醇的羟价

17、或脂肪酸的酸价；薄层色谱；柱色谱。这里羟价或脂肪酸的酸价；薄层色谱；柱色谱。这里主要讨论聚氧乙烯型非离子表面活性剂的定量分析。主要讨论聚氧乙烯型非离子表面活性剂的定量分析。1.4.1钡钡-磷磷-钨酸重量法钨酸重量法在强酸性水溶液中，聚氧乙烯型非离子表面活性在强酸性水溶液中，聚氧乙烯型非离子表面活性剂与氯化钡、磷钨酸作用定量形成钡剂与氯化钡、磷钨酸作用定量形成钡-磷磷-钨酸络盐沉钨酸络盐沉淀，灼烧后将定量释放出非离子表面活性剂部分，而淀，灼烧后将定量释放出非离子表面活性剂部分，而残渣部分则为钡残渣部分则为钡-磷磷-钨氧化物钨氧化物(BaOP2O524WO3)，故，故沉淀灼烧后减少的量即为非离子表

18、面活性剂的量。沉淀灼烧后减少的量即为非离子表面活性剂的量。1.4.2亚铁氰化钾滴定法亚铁氰化钾滴定法在盐酸溶液中，亚铁氰化钾能与聚氧乙烯型非在盐酸溶液中，亚铁氰化钾能与聚氧乙烯型非离子表面活性剂反应形成络盐沉淀，过滤，滤液中离子表面活性剂反应形成络盐沉淀，过滤，滤液中过量的亚铁氰化钾用硫酸锌标准溶液滴定，可求出过量的亚铁氰化钾用硫酸锌标准溶液滴定，可求出试样中聚氧乙烯型非离子表面活性剂的含量。试样中聚氧乙烯型非离子表面活性剂的含量。1.4.3硫氰酸钴光度法硫氰酸钴光度法应用多，灵敏度较好，试样量范围广。应用多，灵敏度较好，试样量范围广。准确称取一定量试样溶于水后移入分液漏斗，准确称取一定量试样

19、溶于水后移入分液漏斗，加二氯乙烷、加二氯乙烷、 硫氰酸钴试剂进行萃取，萃取液在硫氰酸钴试剂进行萃取，萃取液在640nm波长处测定其吸光度。波长处测定其吸光度。本法适用于本法适用于EO加成数加成数2.5摩尔的非离子表面活性摩尔的非离子表面活性剂。聚乙二醇干扰，需事先除去。剂。聚乙二醇干扰，需事先除去。1.4.4磷钼酸光度法磷钼酸光度法聚氧乙烯型非离子表面活性剂与磷钼酸反应生成聚氧乙烯型非离子表面活性剂与磷钼酸反应生成络盐沉淀，有两种方法处理沉淀及进行测定：络盐沉淀，有两种方法处理沉淀及进行测定：方法一：方法一：将离心分离后留有沉淀的离心管倒置在将离心分离后留有沉淀的离心管倒置在滤纸上，然后边搅拌

20、边滴加滤纸上，然后边搅拌边滴加 H2SO4使沉淀溶解，溶液使沉淀溶解，溶液颜色变紫色颜色变紫色40min后，在后，在520nm波长处测定其吸光度。波长处测定其吸光度。方法二：方法二：同样将离心管倒置以除去水分，加同样将离心管倒置以除去水分，加 H2SO4溶解沉淀，加硫氰酸铵溶解沉淀，加硫氰酸铵-氯化亚锡溶液，再离心氯化亚锡溶液，再离心至溶液澄清透明，至溶液澄清透明，30min后取澄清液在后取澄清液在470nm波长处波长处测定其吸光度测定其吸光度。烷基硫酸盐和羧甲基纤维素干扰本测定，需事先烷基硫酸盐和羧甲基纤维素干扰本测定，需事先除去。除去。1.4.5氧化铝柱色谱法氧化铝柱色谱法称取一定量试样溶

21、于少量洗脱称取一定量试样溶于少量洗脱液中，定量移入氧化铝色谱柱中进液中，定量移入氧化铝色谱柱中进行分离，接收的流出液蒸干后加氯行分离，接收的流出液蒸干后加氯仿，在仿，在50水浴中加热溶解，流水水浴中加热溶解，流水冷却，过滤，冷却，过滤，滤液用已称重的锥瓶滤液用已称重的锥瓶接收，蒸干，在接收，蒸干，在105下干燥，冷下干燥，冷却后却后称重。氯仿萃取物即为非离子称重。氯仿萃取物即为非离子表面活性剂。表面活性剂。洗脱液：洗脱液： (1+1)乙酸乙酯乙酸乙酯-甲醇甲醇1.5两性表面活性剂的定量分析两性表面活性剂的定量分析1.5.1磷钨酸滴定法磷钨酸滴定法两性型表面活性剂在酸性溶液中呈阳离子型，可两性型

22、表面活性剂在酸性溶液中呈阳离子型，可与磷钨酸定量反应形成络合物，以苯并红紫与磷钨酸定量反应形成络合物，以苯并红紫4B为指示为指示剂，用磷钨酸标准溶液滴定盐酸溶液中的两性表面活剂，用磷钨酸标准溶液滴定盐酸溶液中的两性表面活性剂，性剂，溶液由红色刚好变为蓝色为终点。溶液由红色刚好变为蓝色为终点。本法适用于甜菜碱型、咪唑啉型、咪唑啉硫酸酯本法适用于甜菜碱型、咪唑啉型、咪唑啉硫酸酯盐型和丙氨酸型等两性表面活性剂。盐型和丙氨酸型等两性表面活性剂。1.5.2铁氰化钾滴定法铁氰化钾滴定法准确称取一定量试样于碘量瓶中，溶解后加一定准确称取一定量试样于碘量瓶中，溶解后加一定体积的铁氰化钾标准溶液，反应完全后过滤

23、，滤液加体积的铁氰化钾标准溶液，反应完全后过滤，滤液加KI溶液和淀粉指示剂，用溶液和淀粉指示剂，用 Na2S2O3标准溶液滴定至蓝标准溶液滴定至蓝色刚好褪去为终点。色刚好褪去为终点。1.5.3电位滴定法电位滴定法两性型表面活性剂用高氯酸进行滴定：两性型表面活性剂用高氯酸进行滴定： HOOCRNH3+-OCOCHHClO4 HOOCRNH3+ClO4-在终点时由游离的高氯酸使电位发生突变，可用电在终点时由游离的高氯酸使电位发生突变，可用电位计指示滴定终点。位计指示滴定终点。1.5.4酸性橙酸性橙光度法光度法 已知两性表面活性剂在等电点以下的已知两性表面活性剂在等电点以下的pH值中呈值中呈阳离子型

24、，可与酸性橙阳离子型，可与酸性橙 定定 量反应，用氯仿萃取后量反应，用氯仿萃取后可进行光度测定。可进行光度测定。2 2表面活性剂系统分析表面活性剂系统分析2.1试样中活性物质的获取试样中活性物质的获取2.1.1固体样品固体样品利用索氏萃取器连续萃取。利用索氏萃取器连续萃取。萃取溶剂：无水或萃取溶剂：无水或95%乙醇、无水或乙醇、无水或80%甲醇、甲醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、异丙醇、正丁醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、石油醚等石油醚等2.1.2液体试样液体试样的分离的分离水溶液用半微量液液萃取法，水溶液用半微量液液萃取法，萃取溶剂同上。萃取溶剂同上。非水溶液：非水溶液：低沸

25、点有机溶剂：蒸馏；低沸点有机溶剂：蒸馏；非极性有机物：加非极性有机物：加50%乙醇，用石油醚萃取；乙醇，用石油醚萃取；极性、沸点均与表面活性剂相近的有机物：萃极性、沸点均与表面活性剂相近的有机物：萃取（难度大）。取（难度大）。乳状液：乳状液：蒸发干燥或破乳法。蒸发干燥或破乳法。常用的化学破乳法：加无机盐电解质；加常用的化学破乳法：加无机盐电解质；加乙乙醇醇或丙酮；加加正丁醇或氯仿。或丙酮；加加正丁醇或氯仿。 法破乳后表面活性剂进入水溶液，法破乳后表面活性剂进入水溶液， 法破法破乳后表面活性剂进入有机溶剂。乳后表面活性剂进入有机溶剂。 2.2样品的初步试验样品的初步试验初步了解；外表观察。初步了

26、解；外表观察。初步试验：初步试验： 水溶试验；醇溶试验；水溶试验；醇溶试验；pH值；起泡性；值；起泡性；渗透性等。渗透性等。灼烧试验：根据有机物和无机金属离子灼烧时的灼烧试验：根据有机物和无机金属离子灼烧时的状况，可对有机物和金属离子作初步判断。状况，可对有机物和金属离子作初步判断。有机物类型有机物类型灼烧状况灼烧状况含有芳环含有芳环黄色火焰，有烟黄色火焰，有烟低级脂肪族低级脂肪族黄色火焰，几乎无烟黄色火焰，几乎无烟含氧化合物含氧化合物蓝色火焰蓝色火焰卤代物卤代物白色火焰，有烟，刺白色火焰，有烟，刺激性激性糖和蛋白质糖和蛋白质焦臭味焦臭味火焰颜色火焰颜色 金属盐金属盐黄黄钠钠砖红砖红钙钙紫紫钾

27、钾黄绿黄绿钡钡绿绿铜、铋铜、铋2.3表面活性剂离子类型的鉴别表面活性剂离子类型的鉴别2.3.1根据反离子判定根据反离子判定分别用分别用0.1%的阴、阳离子表面活性剂滴定的阴、阳离子表面活性剂滴定0.01%试液，若产生沉淀或混浊，即可判断是阴离子试液，若产生沉淀或混浊，即可判断是阴离子表面活性剂还是阳离子表面活性剂。表面活性剂还是阳离子表面活性剂。定性分析所存在的反离子定性分析所存在的反离子K+、Na+、NH4+、乙醇胺乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺三乙醇胺)等。等。2.3.2根据表面活性剂染料络合物的作用判定根据表面活性剂染料络合物的作用判定亚甲基蓝氯仿法亚甲基蓝氯仿

28、法阴离子表面活性剂与亚甲基蓝可形成蓝色油溶阴离子表面活性剂与亚甲基蓝可形成蓝色油溶性络合物。性络合物。百里酚蓝法百里酚蓝法试液试液+百里酚蓝试剂，百里酚蓝试剂，若溶液呈红紫色，表示有若溶液呈红紫色，表示有阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂。混合指示剂混合指示剂溶解少量样品于水中，溶解少量样品于水中，分成两份，分别调节分成两份，分别调节pH1和和pH11，各加混合指示，各加混合指示剂和氯仿，充分振荡后静剂和氯仿，充分振荡后静置分层，根据不同酸度下置分层，根据不同酸度下氯仿层的颜色，可对表面氯仿层的颜色，可对表面活性剂的离子类型作出判活性剂的离子类型作出判断：断： 表面活性剂表面活性剂酸性酸性碱性

29、碱性阴离子表面活阴离子表面活性剂性剂粉红粉红粉红粉红阳离子季铵盐阳离子季铵盐蓝蓝蓝蓝叔胺及其氢卤叔胺及其氢卤化物化物蓝蓝氧化胺氧化胺蓝蓝氧肟酸季铵盐氧肟酸季铵盐蓝蓝甲基牛磺酸羟甲基牛磺酸羟烷基酯烷基酯粉红粉红烷基季盐类甜烷基季盐类甜菜碱菜碱蓝蓝肌氨酸盐肌氨酸盐粉红粉红肥皂肥皂粉红粉红溴酚蓝法溴酚蓝法试液加溴酚蓝试剂，如呈深蓝色，表示有阳离子试液加溴酚蓝试剂，如呈深蓝色，表示有阳离子表面活性剂。两性长链氨基酸和甜菜碱类则呈现具有表面活性剂。两性长链氨基酸和甜菜碱类则呈现具有紫蓝色荧光的亮蓝色。紫蓝色荧光的亮蓝色。硫氰酸钴盐法硫氰酸钴盐法硫氰酸钴试剂硫氰酸钴试剂+试液混匀，溶液呈蓝色，有聚氧试液混

30、匀，溶液呈蓝色，有聚氧乙烯或聚氧丙烯型非离子表面活性剂；如有紫蓝色沉乙烯或聚氧丙烯型非离子表面活性剂；如有紫蓝色沉淀而溶液呈红紫色，则有阳离子表面活性剂。淀而溶液呈红紫色，则有阳离子表面活性剂。酸性橙酸性橙 对对-(-萘酚偶氮萘酚偶氮)苯磺酸苯磺酸法法酸性橙酸性橙可分别与两性表面剂和阳离子表面活性可分别与两性表面剂和阳离子表面活性剂按等摩尔比例生成络合物。当剂按等摩尔比例生成络合物。当pH12时，两种络时，两种络合物均可被氯仿萃取；当合物均可被氯仿萃取；当pH35时，只有阳离子表时，只有阳离子表面活性剂络合物可被萃取，测定萃取液吸光度。面活性剂络合物可被萃取，测定萃取液吸光度。 亚甲基蓝亚甲基

31、蓝-邻苯二酚磺酞法邻苯二酚磺酞法试液依次用氯仿、乙醚和石油醚萃取后弃去有机试液依次用氯仿、乙醚和石油醚萃取后弃去有机层，调节层，调节pH56，加亚甲基蓝，加亚甲基蓝-邻苯二酚磺试剂和邻苯二酚磺试剂和石油醚，充分振荡后静置分层，石油醚，充分振荡后静置分层，根据下列现象判断表根据下列现象判断表面活性剂的离子类型：面活性剂的离子类型：水层水层石油醚层石油醚层两相界面两相界面表面活性剂类型表面活性剂类型绿色绿色无色无色绿色或无色绿色或无色黄色黄色无色无色深蓝色深蓝色阴离子阴离子表面活性剂表面活性剂蓝色蓝色无色无色黄色黄色阳离子阳离子表面活性剂表面活性剂蓝色蓝色无色无色乳化乳化非离子非离子表面活性剂表面

32、活性剂2.4表面活性剂的元素分析表面活性剂的元素分析有机表面活性剂均含有有机表面活性剂均含有C、H、O三种元素，无三种元素，无需再检验，应着重检验的是需再检验，应着重检验的是N、S、P、Si、X和和Mn+。钠熔法钠熔法原理：原理：Na+C、H、O、N、S、P、X Na+C+H2+OH- -+CN- -+HS- - +PH3+ H2PO2- -+X- -2.5官能团分析官能团分析方法方法官能团官能团盐酸水解试验盐酸水解试验ROSO2O烷基硫酸酯盐烷基硫酸酯盐甲醛硫酸试验甲醛硫酸试验Ar芳核芳核格贝特格贝特(Guerbet)反应反应R-Ar-SO2O烷基苯磺酸盐烷基苯磺酸盐3 3 合成洗涤剂常规分

33、析合成洗涤剂常规分析3.1石油醚可溶物的定量石油醚可溶物的定量用石油醚对试样的乙酸用石油醚对试样的乙酸-水溶液进行萃取，测定水溶液进行萃取，测定溶于石油醚中物质的量。溶于石油醚中物质的量。3.2表面活性剂总含的测定量表面活性剂总含的测定量3.2.1 水分及挥发分的测定水分及挥发分的测定准确称取一定量试样于已称重的烧杯中，置于准确称取一定量试样于已称重的烧杯中，置于105的烘箱中烘的烘箱中烘4h，取出于干燥器中冷却后称重，取出于干燥器中冷却后称重m1。 水分及挥发分含量水分及挥发分含量 x1(m0 - - m1)/m03.2.2乙醇不溶物的测定乙醇不溶物的测定在测完水分及挥发分的烧杯中加入在测完

34、水分及挥发分的烧杯中加入95%乙醇，加乙醇，加热至微沸使内容物尽量溶解，用已称重的过滤坩埚过热至微沸使内容物尽量溶解，用已称重的过滤坩埚过滤上层清液，不溶物留在烧杯，将烧杯置于滤上层清液，不溶物留在烧杯，将烧杯置于105下烘下烘干，冷却后称重干，冷却后称重m1。乙醇不溶含量乙醇不溶含量 x2 m1 /m03.2.3乙醇溶解物中氯化物的测定乙醇溶解物中氯化物的测定将所得的乙醇溶解物中和后，以将所得的乙醇溶解物中和后，以K2CrO4为指示剂，为指示剂，用用AgNO3标准溶液滴定至溶液呈橙红色为终点。标准溶液滴定至溶液呈橙红色为终点。乙醇溶解物中氯化物含量乙醇溶解物中氯化物含量x3 cVMNaCl/

35、m03.2.4表面活性剂总含量（总乙醇溶解物）的计算表面活性剂总含量（总乙醇溶解物）的计算表面活性剂含量表面活性剂含量1 x1 x2 x33.3 阴离子活性物的定量阴离子活性物的定量在水在水-氯仿介质中，以阳离子和阴离子混合染料为氯仿介质中，以阳离子和阴离子混合染料为指示剂，用阳离子标准溶液进行分相滴定。指示剂，用阳离子标准溶液进行分相滴定。3.4 阳离子活性物的定量阳离子活性物的定量测定方法同上，用试液滴定阴离子表面活性剂标测定方法同上，用试液滴定阴离子表面活性剂标准溶液。准溶液。3.5 肥皂的定量肥皂的定量将试样水溶液将试样水溶液(石油醚可溶物定量中得到的水层部石油醚可溶物定量中得到的水层

36、部分分)用酸分解成脂肪酸，用石油醚萃取，求出其含量，用酸分解成脂肪酸，用石油醚萃取，求出其含量，再测定脂肪酸的中和值，可计算出肥皂的含量。再测定脂肪酸的中和值，可计算出肥皂的含量。3.6非离子表面活性剂非离子表面活性剂称取一定量试样，加乙醇水浴加热使试样溶解，称取一定量试样，加乙醇水浴加热使试样溶解，趁热过滤，滤液加热浓缩，再通过强酸性阳离子和趁热过滤，滤液加热浓缩，再通过强酸性阳离子和强碱性阴离子交换树脂，最后的流出液浓缩干燥后强碱性阴离子交换树脂，最后的流出液浓缩干燥后即为非离子表面活性剂。即为非离子表面活性剂。也可将试样溶于少量也可将试样溶于少量(1+1)乙酸乙酯乙酸乙酯-甲醇中，注甲醇

37、中，注入氧化铝色谱柱，用乙酸乙酯入氧化铝色谱柱，用乙酸乙酯-甲醇溶液洗脱，用已甲醇溶液洗脱，用已称重的烧瓶接收流出液，水浴上蒸去溶剂，烘干后称重的烧瓶接收流出液，水浴上蒸去溶剂，烘干后称重。再用氯仿在称重。再用氯仿在50水浴上加热溶解此干燥物，水浴上加热溶解此干燥物，过滤上层清液，滤液用已称重的烧瓶接收，在过滤上层清液，滤液用已称重的烧瓶接收，在105下烘干，冷却后称重。同样可求得非离子表面活性下烘干，冷却后称重。同样可求得非离子表面活性剂的含量。剂的含量。3.7尿素的定量尿素的定量上法可同时尿素的含量。将上面的氯仿不溶物干上法可同时尿素的含量。将上面的氯仿不溶物干燥后称重，或计算两次称重的差值，即为尿素的重量。燥后称重，或计算两次称重的差值，即为尿素的重量。用光度法可测定微量尿素：试样溶于用光度法可测定微量尿素：试样溶于(3+2) H2SO4，过滤后加蒽酮溶液，水浴加热，冷却后在过滤后加蒽酮溶液，水浴加热，冷却后在625nm波长波长处测定吸光度。处测定吸光度。3.8羧甲基纤维素羧甲基纤维素(CMC)的定量的定量3.8.1萘酚法萘酚法羧甲基纤维素在羧甲基纤维素在H2SO4 加热分解，