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文档简介

1、1vavbva = vbabv(速率速率)t (时间时间) v正正 = = v逆逆 0 各物质浓度不再改变各物质浓度不再改变 动态平衡动态平衡平衡浓度平衡浓度第四节第四节 吉布斯自由能变与化学平衡常数吉布斯自由能变与化学平衡常数2kccccbbaayyxx 常数不管反应物的初始状态如何,反应物和生成物不管反应物的初始状态如何,反应物和生成物的平衡浓度之间存在一定的关系的平衡浓度之间存在一定的关系3一定温度下达平衡时一定温度下达平衡时 平衡浓度平衡浓度 moll-1 kc (浓度平衡常数浓度平衡常数)dd + ee cbaedbaedkaa + bb3、实验平衡常数实验平衡常数4 kp (压力平

2、衡常数压力平衡常数)aa(g) + bb(g)d d(g) +e e(g)一定温度下达平衡时一定温度下达平衡时pbbaaeeddkpppp54、标准平衡常数、标准平衡常数k 相对浓度和相对压力相对浓度和相对压力相对浓度相对浓度c/ /c相对压力相对压力p/ /p k d d(g) +e e(g)a a(g) + b b(g)c 标准态浓度标准态浓度 1moll-1p 标准态压力标准态压力 100kpa 及及 均无单位均无单位ckpk baedcbaed/c/c/c/ck bbaaeeddp/ppppppppk 6ok721)(kooboaoabpppppp2 21121212)k()()()(

3、koo oboaoabpppppp281、反应相加,平衡常数相乘、反应相加,平衡常数相乘2、反应相减,平衡常数相除、反应相减,平衡常数相除3、反应乘系数、反应乘系数n,平衡常数,平衡常数n次方次方反应除系数反应除系数n,平衡常数,平衡常数1/n次方次方4、正逆反应,平衡常数互为倒数、正逆反应,平衡常数互为倒数补充:补充:标准平衡常数运算规律标准平衡常数运算规律9rgm = rgm + rtlnq反应商反应商非标准态摩尔非标准态摩尔gibbs自由能变自由能变标准态摩尔标准态摩尔gibbs自由能变自由能变10cx、 cy、 ca和和cb为任意浓度为任意浓度, c =1moll-1溶液反应溶液反应b

4、baayyxxccccccccq11气体反应气体反应bbaayyxxppppqpppp px、 py、 pa和和pb为分压为分压, p =100kpa120 = rgm + rtlnk平衡时,平衡时, rgm=0 ,且浓度为平衡浓度,且浓度为平衡浓度rgm = rgm + rtlnqomkqrtqrtkrtgrlnlnln13qrtkrtgomrlnln0 mgr okq okq okq 0 mgr 0 mgr 14omommsthgrrr oomklnrtgr rsrthklnomomorr rsrthklnomomorr 11rsrthklnomomorr 22)tt(rhkklnomoor121211 )(ln211212ttttrhkkomoor三、温度对标准平衡常数的影响三、温度对标准平衡常数的影响150 omhr ok20 omhr ok2)(ln211212ttttrhkkomoor16state function,heat, work, enthalpy,standard molar enthalpy of formation, standard molar

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