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文档简介
1、1分析化学analytical chemistry主讲:王志花21 绪 论-6l 6、下列情况各引起什么类型的误差,如果是系统误差,应如何校正?砝码腐蚀;天平零点稍有变动;读取滴定管读数时,最后一位估测不准;系统误差,校正或更换砝码随机误差随机误差p2231 绪 论-6试剂中含有微量被测组分; 重量法测定sio2时,试液中硅酸沉淀不完全;称量时试样吸收了空气中水份。系统误差,空白试验系统误差,对照实验系统误差,烘干试样41 绪 论-7l7、使用滴定管时,开始调整液面为0.00ml时,如果眼睛低于弯月面,滴定至终点后读取滴定管读数时眼睛高于弯月面,将产生正误差还是负误差? 仰视读数偏高,俯视读数
2、偏低,故产生负误差。51 绪 论-12l滴定管的读数误差为0.02ml。计算消耗滴定剂2ml,20ml,40ml时的相对误差。若要求滴定分析的相对误差在0.2以内,消耗滴定剂的体积应不小于多少毫升? r0.02(1) 100%1%2e r0.02(2) 100%0.1%20e r0.02(3) 100%0.05%40e 0.0210ml0.2%v61 绪 论-13l某铁矿石含铁量0.3916,若甲测定结果为0.3912,0.3915,0.3918和0.3910,乙测定结果为0.3919,0.3924,0.3928和0.3930。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 0.39120.391
3、50.39180.39100.39144x甲0.39190.39240.39280.39300.39254x乙70.39140.3916100%0.05%0.3916e r,甲2222(0.39120.3914)(0.39150.3914)(0.39180.3914)(0.39100.3914)3100%0.39140.09%rsd甲0.39250.3916100%0.2%0.3916er,乙2222(0.39190.3925)(0.39240.3925)(0.39280.3925)(0.39300.3925)3100%0.39250.1%rsd乙甲分析结果的准确度和精密度均比乙的高。 81
4、绪 论-21l21、根据有效数字运算规则计算下列算式:ph0.03,求h+ 2.1870.8549.610-50.03260.008140.100025.00 1.52246.472.000 10001/2-8851.5 106.10 103.3 101.8680.28940.93moll-15.210-692 滴定分析法概论 -7l7、下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液?哪些只能用间接法配制?h2so4, koh,kbro3,kmno4,k2cr2o7, na2s2o35h2o,nacl (以上均为优级纯)。 p31直接法:kbro3,k2cr2o7, nacl 间接法:h2so4,ko
5、h,kmno4,na2s2o35h2o102 滴定分析法概论 -8l8、用含结晶水的基准物质标定某标准溶液的浓度,若该基准物质部分风化,则标定所得标准溶液的浓度是偏高,偏低还是准确? p31nmcvmv风化使m变小,但计算仍取原值,故使标定浓度偏低。112 滴定分析法概论 -99、指出下列氧化还原反应中氧化剂与还原剂物质的量的关系: p31-22342-2422-32223273222-2-422233234mno5fe8hmnfe4h o2mno3mn2h o5mno4hbro6i6hbr3i3h ocr och oh8h2crco6h o4is8ohso8i4h oih asoh o2ih
6、 aso2h 122 滴定分析法概论-11l11、称取h2c2o42h2o 1.563g,溶解后转入250ml容量甁,稀释至标线,摇匀后吸取25.00ml用以标定naoh溶液的浓度,滴定至终点时消耗naoh溶液20.21ml,计算溶液naoh溶液的浓度。 224h c o-1naoh3naoh1.56325.0022126.07250.00.1227mol l20.21 10ncv132 滴定分析法概论-12l12、计算下列溶液的滴定度:0.2015moll-1hcl溶液,用来测定na2co3;23232322hclna cohclna co2hcl+na co =2nacl+h o+co:2
7、:12nnnn233na co /hcl12110.2015 10105.9920.01068g ml1.068 10 g mlt142 滴定分析法概论-12 0.1734 moll-1naoh溶液,用来测定sio2(k2sif6法) 0.02000 moll-1kmno4溶液,用来测定fe2o3。2343fe o /kmno13150.2000 10159.6920.007984g ml7.984 10 g mlt23sio /naoh13110.1734 1060.0840.002604g ml2.604 10 g mlt152 滴定分析法概论-16l16、称取铁矿石0.3134g,溶于酸
8、并将fe3+还原为fe2+,用0.02000 moll-1 k2cr2o7溶液滴定,消耗21.30ml。计算试样中fe2o3的质量分数。 233fe o60.0200021.30 10159.6920.65120.3134w32232273fe o 6fe 6fe k cr o162 滴定分析法概论-19l19、将0.5000g粘土试样制备成250ml试液,吸取25.00ml试液以tfe2o3/edta= 0.001058gml-1的edta标准溶液滴定fe3+, 消耗2.58ml。计算试样中fe2o3的质量分数。 23fe o0.0010582.580.054625.000.5000250.
9、0w172 滴定分析法概论-20l20、分析双氧水中h2o2的含量。取0.5870g双氧水试样,加25.00ml 0.02150moll-1的kmno4标准溶液,用0.1120moll-1 fe2+标准溶液返滴定过量的kmno4,消耗5.10ml,求试样中h2o2的质量分数。182 滴定分析法概论-202mno4- + 5h2o2+ 6h+ =2mn2+ 5o2+ 8h2o5fe2+ + mno4- + 8h+ =5fe3+ + mn2+ + 4h2o223h o51(0.0215025.000.11205.10) 1034.02250.58700.0613w193 酸碱滴定法-1l1.写出下
10、列物质的共轭碱,并按碱性由强至弱的顺序排列出来。p54-2-2-326434ac , nh , f , (ch ) n , co , hpo+-4264324hac, nh , hf, (ch ) n h , hco , h po-7-4-9-11-5-10b10 10 10 10 10 10 k2-2-334264conh hpo (ch ) n ac f203 酸碱滴定法-4l4. 写出下列酸碱组分的质子条件:nahco3,na(nh4)hpo4,(nh4)h2po4 , nh4cn+h-h2-2333+hh-32+2-233h cohcocoh oh oohh + h co = co +
11、 oh +h43h-+hh-32+-3 nhnhhcncn h oh oohh + hcn = nh + oh 213 酸碱滴定法-4+h432h2-344-h2-h3-2444+hh-32+-3-342434 nhnhh pohpo h pohpopoh oh oohh + 2h po + h po = nh + po + oh +h43h-h2-34244-2h3-244+hh-32+2-3-34344 nhnhh poh pohpo h popoh oh oohh + h po = nh +hpo + 2po + oh 223 酸碱滴定法-6l6. 已知h2so3的pka11.82,pk
12、a27.00。在ph4.00时,溶液中h2so3、 hso3和so32三种形式的分布分数各为多少?在此条件下,主要存在形式是什么? 233 酸碱滴定法-61122230242421.8241.827.003h so h h h (1.010)(1.010)101.01010106.610aaackk k111212112-3122-4322h hso 0.99h h so 9.9 10h h aaaaaaaaakckk kk kckk k主要存在形式243 酸碱滴定法-7l7. 在20ml0.20moll-1naoh中,若加入10ml0.20moll-1hac溶液时溶液的ph值为多少?若加入2
13、0ml0.20moll-1hac溶液时溶液的ph值为多少?若加入30ml 0.20moll-1hac溶液时溶液的ph值又为多少?通过计算可以说明什么? 253 酸碱滴定法-704. 52010lg74. 4lgpph )3(87. 8ph ,105 . 7106 . 50.1oh )2(12.84ph ,067. 02010100.2oh ) 1 (baa610-cck溶液ph值随滴定进行而变化,naoh滴定hac化学计量点ph值8.87,故可选酚酞作指示剂。263 酸碱滴定法-10l1 0 . 分 别 说 明 h f 、 苯 酚 、 苯 甲 酸 、(ch2)6n4h+能否用酸碱滴定法直接滴定
14、?如果可以,选择哪种指示剂指示终点 ?hf, 苯酚, 苯甲酸,+264(ch ) n h4a6.6 10k10a1.1 10k5a6.2 10k6a7.1 10k273 酸碱滴定法-11l11.用naoh标准溶液滴定砷酸、柠檬酸、h2so3时,各会出现几个ph突跃,为什么? (按c=0.2moll-1计)砷酸, 柠檬酸, h2so3 12a7a3a102 . 3100 . 1103 . 6321kkk7a5a4a100 . 4107 . 1104 . 7321kkk8a2a103 . 6103 . 121kk滴定到第二级,出现两个ph突跃滴定到第三级,出现一个ph突跃滴定到第二级,出现两个ph
15、突跃283 酸碱滴定法-13l13. na2b4o710h2o作为基准物质标定hcl溶液时,因保存不善而部分风化,标得的溶液浓度是偏高还是偏低?若用此hcl标准溶液来标定另一naoh溶液的浓度,则标得的naoh溶液的浓度又是怎样? 293 酸碱滴定法-13247233na b o5h o2hcl4h bo2nacl24722472na b o 10h ona b o 10h o-1hcl3hcl2mol l10mmcv2hcl + naoh = nacl + h o风化使m减小,计算时仍用原值,故标定结果偏低。hclhclnaohnaohcvcvchcl小,标定naoh浓度偏低。303 酸碱滴
16、定法-16l16 工业硼砂1.000g溶于水后,用0.2000 moll-1hcl标准溶液滴定,以甲基红为指示剂,消耗hcl标准溶液22.58ml。计算试样中na2b4o7的质量分数及硼的质量分数。 313 酸碱滴定法-1609764. 0000. 110811.1058.222000. 02144544. 0000. 11022.20158.222000. 0213b3obna742ww323 酸碱滴定法-17l17.称取四草酸氢钾(khc2o4h2c2o4 2h2o) 2.542g,用naoh标液滴定时,用去23.45ml,求naoh溶液的浓度。 242242khc oh c o2h on
17、aoh:1:3nn-132.5423254.191.279mol l23.45 10c333 酸碱滴定法-18l18.往0.2015g石灰石试样中加入20.00 ml0.2175moll-1hcl,溶解后用naoh标准溶液滴定过量的酸,用去5.60ml。1mlnaoh溶液相当于0.9750mlhcl溶液。计算石灰石中caco3及co2的质量分数。 343 酸碱滴定法-1832222caco + 2hcl = cacl + h o + cohcl + naoh = nacl + h o323caco3co1(0.217520.000.21750.97505.60) 10100.092=0.201
18、50.78541(0.217520.000.21750.97505.60) 1044.012=0.20150.3453ww353 酸碱滴定法-21l21 称取0.2345g的某奶粉试样,以克氏定氮法测定其中蛋白质的含量。将蒸馏出nh3的收集于饱和硼酸溶液中后,可以用18.00ml 0.1000moll-1的hcl滴定至终点,计算该奶粉中蛋白质的含量。(已知将氮的质量换算为蛋白质的换算因数为6.250) 363 酸碱滴定法-2130.1000 18.00 1014.007 6.2500.23450.6720w蛋白质373 酸碱滴定法-23l23 方案设计:欲分别测定混合物(h3bo3na2b4o
19、7)中各自含量,应如何进行? l一份试液中加入过量甘露醇,以酚酞为指示剂,用naoh标准溶液滴定至微红色为终点,由此可测得h3bo3的含量。l另取一份试液,以甲基红为指示剂,用hcl标准溶液滴定,溶液由黄色变为橙色为终点,由此可测得na2b4o7的含量。384 络合滴定法-12l12. 用纯caco3标定edta溶液,称取0.3590gcaco3,溶于酸后用容量瓶配成250.0ml溶液。吸取25.00ml,ph12.5时用待标定edta溶液滴定,用去22.85ml。(1)计算edta溶液的浓度;(2)计算对cao和fe2o3的滴定度。 p96394 络合滴定法-12-1edta30.35902
20、5.00100.090.01570mol l250.022.85 10c2334-1cao/edta33-1fe o /edta0.0157056.08 108.804 10 g ml10.01570 159.69 101.254 10 g ml2tt404 络合滴定法-14l14. 下列各种情况欲采用edta溶液准确滴定金属离子,kmy或cm应符合什么条件?(1) cm= 0.05moll-1 (2) kmy=106(3) cm=110-3moll-1(4) kmy=1010 7my2 10k9my10k-1m1.0mol lc4-1m10 mol lc414 络合滴定法-15l15. 分别
21、含有0.02moll-1 zn2+,cu2+,tio2+,ca2+,bi3+的五种溶液,在ph= 3.5时,哪些可以用edta准确滴定?为什么? y(h)ph=3.5 lg=9.48znycuytioycaybiylg16.50 lg18.80 lg17.30lg10.69 lg27.94 kkkkk424 络合滴定法-15l考虑酸效应和水解效应( ph= 3.5 )m ymym(oh)y(h)lglglglgkk 18mmymy0.01mol l10 lg8ckk,所以在此条件下,仅cu2+溶液可被滴定。zn2+、ca2+酸效应严重,tio2+、bi3+水解效应严重。434 络合滴定法-18
22、l18. 试求edta准确滴定fe3+和fe2+的最低ph值(设化学计量点时金属离子的浓度为0.01moll-1)。 2-y(h)feyy(h)feylg14.33 lg6.33 ph5.1lg25.1 lg17.1 ph1.2kk444 络合滴定法-20l20. 测定水中钙、镁含量时,取100ml水样,调节ph=10.0,用0.0100moll-1 edta溶液滴定至终点,消耗25.04ml。另取一份100ml水样于ph12.5滴定,用去edta 14.25ml。每升水样中含cao和mgo各多少毫克? 454 络合滴定法-20-1cao3-1mgo30.01000 14.25 56.0879
23、.91mg l100.0 100.01000(25.0414.25)40.3143.49mg l100.0 10cc464 络合滴定法-25l欲测定bi3+,pb2+,al3+ 和mg2+ 试样中的pb2+,其它三种离子是否干扰?应如何测定pb2+ 含量?拟出简要方案。 mn+bi3+pb2+al3+mg2+lgkmy27.9418.0416.108.69mg2+不必考虑!474 络合滴定法-25lph=1,二甲酚橙为指示剂,用edta滴定,溶液由紫红色变为亮黄色,此时bi3+与edta正好完全反应。然后以(ch2)6n4调节ph=5,加入nh4f掩蔽al3+,继续以edta滴定至溶液为亮黄色
24、,即可测出pb2+ 含量。484 络合滴定法-27l若配制edta标准溶液时所用的水中含有ca2+,则下列情况对测定结果有何影响?以caco3为基准物质标定edta溶液,用所得edta溶液滴定溶液中的zn2+,以二甲酚橙为指示剂。以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定edta溶液,用所得edta标液滴定试样中的ca2+。1.以锌为基准物质,铬黑t为指示剂标定edta溶液,用所得edta标液滴定试液中的ca2+。 494 络合滴定法-27l(1)以caco3为基准物质标定edta溶液时ph12.0,水中ca2+与edta络合,使标定edtd浓度偏低,而以二甲酚橙为指示剂,用所得edta标准溶液
25、滴定试液中的zn2+时,ph56,此时edta不与ca2+反应,因此用所得edta标准溶液滴定试液中的zn2+时使测定结果偏低。504 络合滴定法-27l(2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定edta溶液时ph5.06.0,水中含有的ca2+不与edta反应, 标定的edta浓度准确,用所得edta标准溶液滴定试液中ca2+的含量时ph12.0,此时水中ca2+与edta络合,消耗部分edta,因此用所得edta标准溶液滴定试液中ca2+的含量时使测定结果偏高。514 络合滴定法-27l(3)以金属锌为基准物质,铬黑t为指示剂标定edta溶液时ph10.0 (nh3-nh4缓冲液),水
26、中ca2+与edta络合,消耗部分edta,使标定edtd浓度偏低,用所得edta标准溶液滴定试液中ca2+的含量时ph12.0,此时edta也能与水中钙离子络合,使测定结果与所需用的edta的量有关,因此对测定结果影响不确定。525 氧化还原滴定法-11l下列各种具有准确浓度的溶液中,哪些是可以用直接法配制的?h2c2o4 2 h2o , k b r o3, i2,(nh4)2fe(so4)26h2o,na2s2o35h2o p96h2c2o42h2o,kbro3535 氧化还原滴定法-17 l17. 称取1.2345gk2cr2o7,溶解后于容量瓶中配制成250.0ml标准溶液,吸取25.
27、00ml溶液与过量ki作用,析出的i2用na2s2o3溶液滴定,消耗24.62ml,计算na2s2o3溶液的浓度。 545 氧化还原滴定法-17cr2o72-+ 6i- +14h+ = 2cr3+ + 3i2 + 7h2oi2 + 2s2o32- = 2i- + s4o62-2 23-1na s o31.234525.006294.19250.00.1023mol l24.61 10c555 氧化还原滴定法-18l用30.00mlkmno4溶液恰能氧化一定质量的四草酸氢钾(khc2o4h2c2o42h2o),同 样 质 量 的 四 草 酸 氢 钾 恰 能 被25.20ml0.2000moll-
28、1 naoh溶液中和,计算kmno4溶液的浓度。 o8h10co2mn16ho5c2mno2222424565 氧化还原滴定法-18naoh215ochokhc25o5c2mno42242242-4133kmnolmol04480. 01000.301020.252000. 01544c575 氧化还原滴定法-19l19. 97.31ml0.1096moll-1 i2溶液与48.60ml 0.1098moll-1na2s2o3溶液混合,问混合液中加入淀粉后显什么颜色? 2-2-22346 i + 2s o = 2i + s o97.31 0.1096 48.600.1098混合后i2有剩余,故
29、加入淀粉后显蓝色。585 氧化还原滴定法-21l从一含甲醇的废水取出50.00ml水样,在h2so4存在下与0.04167moll-1 k2cr2o7溶液25.00ml反应。反应完成后,用0.1250 moll-1 (nh4)2fe(so4)2溶液滴定剩余的k2cr2o7,用去11.85ml。求水样中甲醇的含量(mgl-1) 2-+3+32722ch oh + cr o + 8 h = co +2 cr + 6 h o2-2+3+3+272cr o + 6 fe + 14 h =2 cr + 6 fe +7 h o595 氧化还原滴定法-212+2+227227333k cr ok cr oc
30、h ohfefech oh3331110610.0416725.000.1250 11.851032.04 10650.00 10509.4 mg lscvcvmcv605 氧化还原滴定法-22l22. 现有硅酸盐试样1.000g,用重量法测定其中铁及铝,得fe2o3al2o3共0.5000g。将试样所含的铁还原后,用0.03333 moll-1k2cr2o7标液滴定时用去25.00ml。试样中fe2o3及al2o3的百分含量各为多少? 615 氧化还原滴定法-22323160.0333325.00 10159.692fe o %1001.00039.92 32310.500060.03333
31、 25.00 10159.692al o %1001.00010.08 625 氧化还原滴定法-23l23. 试剂厂生产的fecl36h2o试剂,国家规定其二级品含量不少于99.0,三级品含量不少于98.0。为检查质量,称取0.5000g试样溶解后加3mlhcl和2gki,最后用0.1000moll-1na2s2o3标液18.17ml滴定至终点。该试剂属于哪一级? 635 氧化还原滴定法-233+-2+22-2-223462fe + 2i = 2fe + ii + 2s o = 2i + s o-3320.1000 18.17 10270.30fecl6h o%=1000.500098.23该试剂属于三级品645 氧化还原滴定法-25l称取 0.4000g sb2o3试样,溶于hcl后,加入甲基橙指示剂,在8090时用0.01000 moll-1kbro3标准溶液滴定至甲基橙
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