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文档简介
1、 金属比热容是温度的函数,一般情况下,金属的比热容随温度升高而增加,在低温时增加较快,在高温时增加较慢。 研究概述研究概述 研究方法研究方法一、从温度概念入手一、从温度概念入手二、从金属结构入手二、从金属结构入手 温度就是微观粒子的运动剧烈程度即微观粒子运动的速度,按照爱因斯坦的相对论,粒子运动越快,把它加速所需要的能量就越多。相关理论相关理论从温度概念入手从温度概念入手 应该是温度升高,比热容会变大。这也与物质的形态有关,据查证:如冰的比热容是2.7,而水的比热容是4.2,而水蒸气的比热容则更大(空气是热的不良导体)。由此推论:金属比热容应该是不会随温度升高而减小,反而应该增大。 理论推导理
2、论推导从温度概念入手从温度概念入手 金属由构成点阵的金属离子及大量自由电子组成。大量实验事实表明,金属的比热容仅与金属离子的振动有关,自由电子对比热容无贡献,只有在极低温度下才需考虑自由电子的贡献。相关理论相关理论从金属结构入手从金属结构入手 经典的金属电子论不能解释这点,因为按经典理论,自由电子与金属离子处于热平衡状态,自由电子与金属离子一样,每个自由度均分到1/2kT的能量,温度改变时自由电子能量也要改变,因而对比热容应有贡献。 推导推导一一:从金属结构入手从金属结构入手分子的运动形式 : 在一个由大量微观粒子构成的宏观体系中,每个微观粒子都在不停地运动着。例如气体,其中的任意一个分子不仅
3、作为整体能在容器中自由运动,通常称这种运动为外部运动,而且分子的内部也在不停地运动着,这种内部运动包括分子的转动、振动、电子运动和核运动等。按照这些运动形式随温度变化的特征,可将它们分为两类:一类是分子的平动、转动和振动,这类运动的能量随温度的升降而增减,称为热运动;另一类是原子内的电子运动和核运动,它们在一般温度范围内的能量不随温度升降而改变,称为非热运动。 推导推导2.12.1:从金属结构入手从金属结构入手 单原子分子的热运动只有平动运动,而没有转动和振动运动;固体中的粒子没有平动运动,主要是振动、电子和核运动;而液体与固体相比,又增加了转动运动;气体又比液体增加了平动运动。 推导推导2.
4、12.1:从金属结构入手从金属结构入手 当金属温度升高时,金属分子的振动加剧,因吸收能量导致金属比热容增加,即金属比热容随温度升高而升高,反之亦然。 结论结论2.12.1:从金属结构入手从金属结构入手 按量子理论,金属中的自由电子不同于经典气体,首先,电子能量不能连续取值,只能占据离散能级,根据泡利不相容原理,每个能级最多只能容纳自旋相反的两个电子;其次,电子按能量的分布不遵守经典的麦克斯韦-玻尔兹曼分布,而是遵守费米-狄拉克统计分布。 推导推导2.22.2:从金属结构入手从金属结构入手 图中实线为T=0时的分布曲线,虚线为低温时的分布曲线。T=0时所有电子占满了能量小于EF的能级,而能量大于
5、EF的能级全空着。 从金属结构入手从金属结构入手 推导推导2.22.2: 在动量空间中画出E的封闭等能面,称为费米面。在绝对零度时,所有电子的能量均在费米面所包的区域内。T0时,在任何温度下只有靠近费米能级(EEF)的电子才有可能热激发到较高的空能级。较低能级上的电子要激发到空能级需要很大的能量,在常温下不可能实现(E远大于热运动能kT),因而对比热容无贡献。从金属结构入手从金属结构入手 推导推导2.22.2: 在极低温度下,金属离子对比热容的贡献很小(见固体比热容),自由电子的热激发造成的比热容就不能忽略。 1928年索末菲根据费米-狄拉克统计计算了自由电子对比热容的贡献 ,得出了符合实际的结果。从金属结构入手从金属结构入手 推导推导2.2
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