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文档简介

1、第十八章 铜、锌副族1.用反应方程式说明下列现象:(1)铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿;(2)金溶于王水;(3)在CuCl2浓溶液逐渐加水稀释时,溶液颜色由黄棕色经绿色而变为蓝色;(4)当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液中时析出白色沉淀;(5)往AgNO3溶液中滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀而后溶解,再加入NaCl溶液时并无AgCl沉淀生成,但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。答:(1)2Cu + H2O +O2 + CO2 = Cu2(OH)2CO3(2)Au + HNO3 +4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O(3)CuCl2溶液中存在如下平衡: 黄色

2、(多) 蓝色黄棕色黄色蓝色加水稀释时增加,与浓度相等时,溶液呈绿色;再加水,溶液中以为主,所以呈蓝色。(4) 2Cu2+ + SO2 + 2Cl 2H2O 2CuCl(白)+ SO42- + 4H+(5) Ag+ + CN = AgCN(白) 2.解释下列实验事实:(1)焊接铁皮时,常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面;(2)HgS不溶于HCl、HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中;(3)HgC2O4难溶于水,但可溶于含有Cl离子的溶液中;(4)热分解CuCl2·2H2O时得不到CuCl2;(5)HgCl2溶液中有NH4Cl存在时,加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl

3、。答:(1)ZnCl2与铁的氧化物反应,铁锈被溶解而除去: FeO + 2HZnCl2OH = FeZnCl2OH2 + H2O(2) HgS + Na2S = Na2HgS2(3)(4) (5)因为有NH4+,生不成而无HgNH2Cl,生成了配合物:3. 试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉,并写出相应的方程式。(1) CuCl (2) Cu(OH)2 (3) AgBr (4) Zn(OH)2 (5) CuS (6) HgS (7) HgI2 (8) AgI (9) CuI (10) NH2HgOH答:(1)CuCl + 2NH3 = Cu(NH3)2Cl 或CuCl + HCl =HCuC

4、l2(2)Cu(OH)2 +4NH3 = Cu(NH3)4(OH)2(3) (4)(5)(6)HgS + Na2S = Na2HgS2 (7)HgI2 + 2I=HgI42(8) (9)(10) 4.完成下列反应方程式:(1) (2) Zn2+ +NaOH(浓)(3) Hg2+ + NaOH (4) (5) Cu+ + NaOH (6) Ag+ + NaOH (7) HgS + Al + OH(过量) (8) Cu2O +NH3 + NH4Cl + O2答:(1)(2) (3)(4) (5)2Cu+ + 2OH=Cu2O+ H2O (6)Ag2OHAg2OH2O(7)(8)5.概述下列合成步骤

5、:(1)由CuS合成CuI; (2)由CuSO4合成CuBr;(3)由KAg(CN)2合成Ag2CrO4; (4)由黄铜矿CuFeS2合成CuF2;(5)由ZnS合成ZnCl2(无水); (6)由Hg制备K2HgI4;(7)由ZnCO3提取Zn; (8)由溶液中回收Ag。答:(1)3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 +3S+ 2NO+ 4H2O CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O 2Cu2+ + 4I= 2CuI+ I2(2)(3)2KAg(CN)2 + Zn =2Ag+ K2Zn(CN)4 3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO+ 2H2O 2AgN

6、O3 + K2CrO4 =Ag2CrO4+ 2KNO3(4) 或: CuO + 2HF(aq) = CuF2 + H2O(5)ZnS + 2HCl +nH2O = ZnCl2·nH2O + H2S (6)3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO+ 4H2O Hg(NO3)2 + 4KI(过) = K2HgI4 + 2KNO3(7)ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2+H2O (8) 或: Ag2S + Zn(s) + 2H+ = 2Ag+ ZnCl2 + H2S6.试设计一个不用H2S而能使下列离子分离的方案 Ag+,Cu2+,Zn2+,Cd2+,

7、Hg2+和Al3+7.将1.008克铜铝合金样品溶解后,加入过量碘离子,然后0.1052mol·dm-3Na2S2O3溶液滴定生成的碘,共消耗29.84cm3Na2S2O3溶液,试求合金中铜的质量分数。解:2Cu2+ + 4I = 2CuI+ I2 即: 0.1052×29.24×1030.0031(mol)8.计算下列各个半电池反应的电极电势:(1) (已知,)(2) 注:(已知,)(,)答:(1) =?(2) Cu2+ = K0sp = 7.94×1036(mol/L) 即: 9.将无水硫酸铜(II)溶于水中,得到溶液A。用过量的NaCl溶液处理溶液

8、A得到溶液B。当溶液B用过量的SO2处理之后再用水稀释,生成沉淀C。将沉淀滤出并用蒸馏水洗涤后,溶解于氨水中得到无色溶液D,D在空气中静置时迅速变成蓝紫色溶液E。如再向溶液E加入大量铜屑,则得到无色溶液F。(a)说明溶液A和B的颜色,并写出在溶液中主要含铜组分的化学式;(b)说明沉淀C的颜色和化学式;(c)在E中主要含铜组分的化学式是什么?(d)简单解释当溶液D变成溶液E时所发生的变化?(e)溶液D和溶液F在组成上有无区别?答:(a) A为;蓝色(b) C为CuCl(白)(c) D为;无色(d) E为;蓝色(e) F为,无色;与D无区别。 10.下面两个平衡: (1)在形式上是相反的,为什么会

9、出现这种情况?(2)在说明情况下平衡会向左移动?试各举两个实例。解:(1) 0.520.15 =0.37 (v) > 0(2) 0.920.7390.181 (v) > 0(3) 若向左移动,使可使Cu生成CuCl或CuI: Cu+ + I =CuI 2Cu2+ + 4I = 2CuI+ I2 Cu + CuCl2 = 2CuCl CuCl +HCl = HCuCl2使向左移动,可加入下列OH、NH3、S2、I、CN、之一: 11.Ag(CN)2的不稳定常数是1.0×1020,若把1g银氧化并溶于1.0×101mol·dm3CN的1dm3溶液中,试问平

10、衡时Ag的浓度是多少? 答: Ag被氧化后变为Ag,1克Ag为0.0093mol,与1dm3 0.1mol.dm-3CN反应,CN过量,生成Ag(CN)2-浓度为0.0093mol.dm-3,设反应后Ag+ =xmol.dm-3,则 Ag(CN)2- Ag + 2CN C平: 0.0093x x 0.1-0.0093+2x 0.0093 0.091 x1.12×1020(mol.dm-3)12.写出与汞有关的反应。 答: (1)由朱砂炼汞: 或: (2)(3)制钠汞齐: Na + nHg = Na·nHg(4)Hg2+与OH反应 Hg2+ + 2OH= HgO+ H2O (

11、5)(6)HgO + 2HCl = HgCl2 + H2O (7)HgCl2 +2Cl =HgCl42 (8)HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl+ NH4Cl HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl+ Hg+ NH4Cl(9)2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2+ H2SnCl6 Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg + H2SnCl6(10) (11) 13.写出Hg2与离子的区别与检查和检验的反应方程式。答:用NH3·H2O区别 HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl(白)+ NH4Cl HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl(白)+ Hg(黒)+ NH4Cl (产物为灰黑色) NH4Cl + 2K2HgI4 + 4KOH = Hg2NI·H2O(棕红)+ KCl + 7KI + 3H2O 14.Cu(II)与Hg(II)配合物的几何构型、稳定性有何区别? 答:Cu(II)配合物为平面正方形,配位数为4,CuL4,Cu2+采取dsp2杂化,如:等; Hg2+也可形成四配位配合物HgL4,但Hg2+采取sp3杂化,HgL4为四面体。如等。 稳定性:HgL4 > CuL415、比较IB与IA,IIB与IIA的主要化学性质。答:IA与IB比较 IA IB单质的活泼性 强,Z越大活泼性越强

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