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文档简介
1、异丁烷脱氢制异丁烯异丁烷脱氢制异丁烯dehydrogenation of i-butane to i-butene主要内容主要内容1 1背景背景 1.1.背景背景 我国异丁烯几乎全部来自催化裂化和乙烯装置。2010年国内异丁烯供给量可望达到270万-280万吨。2007年fcc副产异丁烯约120万吨,2010年约160万吨2005年来自乙烯裂解的异丁烯近70万吨,2010年超过110万吨。1.1.背景背景 混合馏分异丁烯化工利用途径混合馏分异丁烯化工利用途径生产mtbe生产叔丁醇生产甲基丙烯酸甲酯mma生产聚丁烯,用作润滑油添加剂。生产对叔辛基酚(对叔辛基酚甲醛树脂,橡胶硫化剂;与环氧乙烷一起
2、生产辛基酚聚氧乙烯醚) 异戊二烯1.1.背景背景 高纯异丁烯高纯异丁烯 纯度高于99.5%高纯度异丁烯生产高纯度异丁烯生产硫酸叔丁基酯法mtbe法(改性al2o3、180oc、0.3-0.6mpa)叔丁醇法高纯异丁烯高纯异丁烯用用途途 丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂(bht)和叔丁胺等。1.1.背景背景 项目项目单位单位数值数值密度kg/m3760沸点oc53-56凝点oc-109饱和蒸汽压kpa(20oc)31.9闪点oc-10在空气中爆炸极限vol%1.65-8.40ron/mon117/101在水中的溶解度g/100g(20oc)4.3生产mtbe是异丁烯的最
3、大用途。2010年我国mtbe的产量约为340万吨,主要用于调和汽油,少量用于醚解生产纯异丁烯。2010年我国汽油产量为7675万吨,若按15添加,约需mtbe在一千万吨以上。mtbe的主要性质 我国异丁烯市场消费及需求预测,万吨/年(2009年数据)国内工业级异丁烯产品主要应用在抗氧剂、农药、医药三大消费领域。抗氧剂市场消费量占第一位。酚类抗氧剂中,具有发展潜力的是以异丁烯和苯酚为原料烷基化反应生产2,6-二叔丁基苯酚,即防老剂264。聚合级异丁烯产品有丁基橡胶和高活性聚异丁烯两大应用市场。消费领域消费领域20072007年年20082008年年20102010年年抗氧剂,农、医药中间体1.
4、951.952.1丁基橡胶4.174.9812.0高活性聚异丁烯1.501.504.0合计7.628.4318.11.1.背景背景 将廉价烷烃转化成高附加值的烯烃; 为炼厂提供廉价的氢气;减少烯烃生产对裂解过程的依赖,提高油气资源综合利用水平。烷烃脱氢制烯烃:烷烃脱氢制烯烃:脱氢的意义脱氢的意义cnh2n+2cnh2nh2+ 1.1.背景背景ptpt催化剂催化剂crcr催化剂催化剂催化剂的现状催化剂的现状uopoleflexphillipsstarlummuscatofinlindelindesnamprogettifbd-4催 化脱 氢催化氧化脱氢成本高对毒物敏感cr6+具有致癌性制备和使用
5、环节污染优点:打破平衡限制原位提供热量 减缓结焦失活瓶颈:氧化深度难控制 选择性低用于二烯烃生产,氧化脱氢制烯烃远未达到可用水平。 1.1.背景背景反应器研究现状反应器研究现状abb lummus公司的catofin技术;负载型cr2o3催化剂,反应1525min需烧焦再生;频繁的反应再生切换增大了装置的安全风险;床层传热效率低,采用顶烧炉技术。uop公司的oleflex技术;采用昂贵的pt基催化剂,原料需要深度净化;催化剂床层传热效率低,需复杂供热手段。fbd4技术,类似于iv型催化裂化;采用复杂的催化剂回收技术;装置因故泄漏催化剂及回收的催化剂难处理。 1.1.背景背景1.1.背景背景 工
6、艺名称工艺名称starstarcatofincatofinoleflexoleflexsnamprogetti(fbd-4)lindelinde公司phillipabb lummusuop snamprogettilinde开发年代1992198619901964反应器固定床固定床移动床流化床固定床催化剂pt-sn/铝酸锌 cr2o3/al2o3pt-sn/al2o3cr2o3/al2o3cr2o3/al2o3t,480-620590-650525-700550-570500-600p,kpa98-196032-49常压以上137常压以上空速,h-10.5-10343oc)焦炭或未转化渣油1.703.61.71.512.318.328.432.63.80.15.93.52.45.922.526.929.1延迟焦化与沸腾床加氢裂化产物产率对比,wt%姚国欣. 渣油深度转化技术工业应用的现状、进展和前景. 石化技术与应用, 2012, 30(1): 1-12.近年的研究工作近年的研究工作 煤的分子结构近年的研究工作近年的研究工作 沥青质饱和分芳香分胶质近年的研究工作近年的研究工作 汽油柴油气分丙烯液化气气分丙烷京博石化多产丙烯、提高汽油辛烷值试验 2014年2月1日至3月3日; 多产丙烯剂占藏量可能20多一点; cgo掺兑量由原来的10多到目前的17左右;
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