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文档简介

1、上海地区聚氯乙烯保鲜膜包装食品的风险评估及增塑剂迁移影响因素研究上海食品药品包装材料测试所 徐 俊,梁 波,叶 烨,周亚菊由于保鲜膜具有优异的透氧性能,良好的延展性能,使用方便、低温条件下良好的自粘性以及价格便宜等优点,因此被广泛应用。但由于增塑剂容易迁移的原因,PVC保鲜膜的使用一直受到争议,目前超市货架已没有PVC保鲜膜类产品供应,但大型连锁超市仍然在内部使用PVC保鲜膜,主要应用于水果蔬菜、熟食食品、冷鲜肉等需要超市分装或加工的食品,这些仍被使用的PVC保鲜膜中对食用所包装食品人群的影响程度,国内目前缺乏比较系统的调研。本项目旨在通过对上海地区连锁超市内销售PVC保鲜膜包装食品中DEHA

2、含量进行测定,对PVC保鲜膜包装食品进行风险评估,并对影响PVC保鲜膜中增塑剂迁移的因素进行研究,为政府管理部门掌握本市目前PVC保鲜膜对内容食品安全性的影响提供基础数据资料,为本市制订食品包装的相关规定提出建议,为政府部门就食品包装的决策提供科学依据。一 PVC保鲜膜包装食品中己二酸二(2乙基己基)酯(DEHA)的含量测定1 对象和方法1)研究对象考虑冷鲜肉等食品往往在食用前会进行清洗等加工步骤,迁移进入的增塑剂可能会有不同程度的损失,而PVC保鲜膜中的增塑剂不易迁移进入水果蔬菜类生鲜食品,因此采样主要针对超市内加工的,采用PVC保鲜膜包装的熟食等即食食品。 2)抽样方法考虑连锁超市统一进货

3、,因此对7种不同品牌连锁超市中进行采样,包括家得利、农工商、欧尚、华联吉买盛、大润发、易买得、世纪联华等,相同品牌随机抽取一至两家超市进行采样,每批采集的件数量根据GB/T13393-92抽样检查导则中的相关规定,原则上满足检验目的。采样时间从2006年12月至2007年11月,2006年共采样21批,2007年共采样62批。3)样品测试方法(1)食品中DEHA提取分离方法将PVC保鲜膜包装内的食品全部取出,称重,切成适当小块,加入丙酮/正戊烷(1/1)混合液400mL,放入组织捣碎机匀浆30s,倒出,用滤纸、无水硫酸镁过滤,收集滤液,取适量提取液蒸干。将蒸发残留物溶解于乙酸乙酯/甲苯(2/1

4、),定容。取适量此溶液上样,用乙酸乙酯/甲苯(2/1)洗脱,经分子排阻色谱柱(Biobead S-X3,直径16mm,长度40cm)分离,收集4560ml处的洗脱液。蒸干,用异辛烷溶解,定容至2ml。(2)DEHA气相色谱检测方法进样口温度:300;进样量:1l;分流比5:1;色谱柱:SE-30(0.53m×30m×1.2m);温度梯度:初始温度230,以5/min升温至280,保持10min;流速:恒流5ml/min;检测器:FID,检测器温度:300,氢气流量:40ml/min,空气流量:450ml/min。2 结果和分析素食熟食采样39批,DEHA平均含量23.1mg

5、/kg,标准偏差为26.6mg/kg,其中高于欧盟标准(18mg/kg)的有19批,浓度最高的达到109.2mg/kg;荤食熟食采样44批,DEHA平均含量26.6mg/kg,标准偏差为30.7mg/kg,其中高于欧盟标准的有18批,浓度最高的达到98.1mg/kg。结果见下表。素食荤食总体平均值(mg/kg)23.126.624.9标准偏差(mg/kg)26.630.728.7最大值(mg/kg)109.298.1109.2未检出批次10(25.6%)9(20.5%)19(22.9%)低于18mg/kg批次10(25.6%)17(38.6%)27(32.5%)高于18mg/kg批次19(48

6、.7%)18(40.9%)37(44.6%)采样批次394483就总体而言,采样食品中DEHA检出率达到了77.1%,说明PVC保鲜膜包装食品导致DEHA等增塑剂污染的情况比较普遍;样品平均含量为24.9mg/kg,标准偏差为28.7mg/kg,数据的离散性比较明显,这与PVC保鲜膜的来源差异、食品种类的多样性、食品加工方法以及包装方法等因素有关,如果以欧盟标准为依据进行判断,83批样品中有37批超过该指标,即约有44.6%的样品不合格,说明连锁超市自制的即食食品存在相当的问题。二 PVC保鲜膜包装食品的安全评估1 安全评价方法PVC保鲜膜中迁移进入食品而导致风险的可能物质为氯乙烯单体和增塑剂

7、,通过查阅文献以及新闻媒体发布的资料,PVC保鲜膜氯乙烯单体的迁移量很低,故本次实验不对该物质进行评估;考虑目前PVC保鲜膜中使用的增塑剂种类较多,其中DEHA的使用具有代表性,并且国外相关的评估也比较成熟,因此本次实验仅对迁移进入食品的DEHA进行安全评价。具体评估方法按照欧洲食品安全:食物和膳食中化学物危险性评估的原理和方法进行1。2 安全评价1)PVC保鲜膜和DEHA的使用情况国内生产PVC食品保鲜膜的企业共6家,绝大部分是中外合资和外国独资企业,分布在上海、辽宁、江苏、浙江、福建、广东等地,6家企业生产44种PVC产品,年产量1万吨左右,其中90%在国内销售。PVC保鲜膜的厚度一般在8

8、25um之间,所用增塑剂包括DEHA在内一般占其重量的1030%,以往PVC保鲜膜所使用的增塑剂主要是DEHA,而随着工艺改进,现在DEHA的用量已经减少,并且往往和其它增塑剂合并使用。己二酸二(2乙基己基)酯作为塑料中常用的增塑剂,具有改进塑料的柔软性和耐寒性,改善加工性能等优点,广泛应用于耐寒性农业薄膜、冷冻食品包装膜、电线电缆包覆层等塑料制品中。与DEHP等含苯环结构的增塑剂相比,DEHA被认为是一种低毒性的增塑剂,在2000年被IARC(国际癌症研究署)列为三类致癌物,即尚不能确定对人类有致癌作用。美国、法国、英国、意大利、荷兰、德国、日本等国家均允许用于食品包装材料,但各国一般都根据

9、风险评价的结果确定了饮食中的限度,如DEHA在美国环保署2006版饮用水标准和健康指南中规定DEHA的最大污染浓度为0.4mg/L。欧盟在2002/72/EC中规定:DEHA在食品中迁移量不得过18mg/kg(成年人平均体重60kg,日摄取食物1kg)2。2)危害识别DEHA的毒理研究表明其对人体健康存在一定的危害:对哺乳动物急性毒性水平低,大鼠的LD50大于2g/kg,啮齿类动物吸入饱和蒸气8小时不会致命。动物研究标明,DEHA不会刺激皮肤和眼睛。90天反复喂食毒性实验显示,摄入量达到一定程度后,老鼠体重增加会减缓,大鼠NOAEL为189mg/kg,小鼠NOAEL为451mg/kg。体外遗传

10、毒性研究显示,在细菌和哺乳动物细胞株中基因突变,无序DNA合成和DNA重组显示阴性;小鼠体内遗传毒性研究也显示为阴性。在大鼠的致癌性研究中呈现阴性,但能诱发小鼠肝癌,尤其对雌性小鼠的影响更为显著,在高浓度时(雌鼠3222 mg/kg,雄鼠2659 mg/kg)会导致肿瘤生成。发育毒性研究表明高剂量(1080mg/kg/d)喂养妊娠615天的大鼠会导致母体体重减轻。高剂量会导致流产,但不会导致整体、骨骼、内脏畸形,根据大鼠胚胎毒性研究得到的NOAEL为170mg/kg/d。环境影响的研究表明,DEHA对水生生物没有急性毒性,而且生物积累潜能低,易通过非生物(水解)和生物途径降解。对大多数水生生物

11、而言,在0.0032mg/L水平(水中的溶解度)以及更高级数水平不会引起急性毒性反应, 但Daphnid慢性毒性研究显示在略高于溶解度的浓度(0.0032mg/L)水平会引起毒性反应3。3)危害描述对于大鼠,发育毒性的NOAEL为口服170mg/kg/d。其最大允许浓度为0.035(取NOEC,既无效应浓度,0.024mg/L和LOEC,既有效应最低浓度,0.052mg/L的几何平均值),PNEC(预计无效应浓度)为0.0035。对陆生动物,如蚯蚓的LC50s分别为大于1000mg/kg(7d)和86.5mg/kg(14d)。人体安全摄入量评估研究,如EPA的研究报告表明,DEHA的NOAEL

12、 (无不良反应的摄取量)为1800ppm(即170mg/kg/d),LOAEL(可观察到不良反应的最低量)为12000ppm。其主要症状为试验动物体重和肝脏重量增加,胚胎骨质化减少且胚胎输尿管轻微变宽。幼仔体重增加变缓,个头小,体重轻。EPA建议长期口服安全剂量为0.6mg/kg/day 4。欧盟科学委员会根据其对DEHA毒性研究结果确定可接受的日摄取量为0.3mg/kg/day。4)暴露评估对于己二酸2乙基己基酯迁移量的风险评估,采取单一食品的选择研究法,定量估计的分析方式,计算安全限值(Margin of safety, MOS),按照可接受的日摄取量为0.3mg/kg/day,成年人平均

13、体重60kg,膳食摄入量以日摄取食物1kg进行计算,进行结果的分析。DEHA摄入量为0.1109.2mg/d,平均摄入量为24.9mg/d;其中素食即食食品中DEHA的摄入量为0.1109.2mg/d,平均摄入量为23.1mg/d;荤食即食食品中DEHA的摄入量为0.198.1mg/d,平均摄入量为26.6mg/d。计算其安全限值(Margin of safety, MOS)最大值为6.1,均值为1.4;其中PVC保鲜膜包装素食即食食品的MOS均值为1.3,MOS最大值为6.1;PVC保鲜膜包装荤食即食食品的MOS均值为1.5,MOS最大值为5.5。5)风险描述通过风险评估表明,在己二酸2乙基

14、己基酯迁移的方面,PVC保鲜膜用于即食食品包装,其对食品安全存在一定的风险,超过了可以接受的限度,采用PVC保鲜膜包装的即食食品中,约有44.6%食品的MOS超过了1,即超过了可以接受的风险,最大值达到了6.1,因此可以认为,连锁超市自制的PVC保鲜膜包装的即食食品对人体健康产生不良作用的可能性较大,应当采取适当的风险管理措施。三 PVC保鲜膜中DEHA增塑剂迁移影响因素实验1 试剂与仪器1)试剂南亚PVC保鲜膜,白岫特一面粉(上海沪太粮油食品有限公司,批号2007/08/20),鲁化花生调和油(山东鲁花集团有限公司,批号2007/08/07),己二酸二(2-乙基己基)酯(色谱纯,Merck,

15、批号S4340853 620),邻苯二甲酸二异辛酯(色谱固定液,上海试剂一厂,批号04-07-01),异辛烷(分析纯,上海化学试剂有限公司,批号试2006-04-19),无水乙醇(上海试剂一厂,批号2006-08-29),95%乙醇(上海试剂一厂,批号2007-11-01),实验用水由Milli-Q超纯水系统制备。2)仪器安捷伦6890气相色谱仪(美国Agilent有限公司),Binder烘箱(德国Binder),西门子冰箱(博西华家用电器有限公司),Milli-Q超纯水系统(美国Millipore),IKA HS 260C振荡仪(美国IKA-WERKE),松下ER-692微波炉(700W,日

16、本National) 2 方法1)PVC保鲜膜中DEHA含量测定精密称取139.4mgDIOP,至25ml容量瓶中,加二甲基乙酰胺至刻度,混匀,得DIOP内标液。分别精密称取128.6mgDIOP,129.4DEHA,至25ml容量瓶中,加二甲基乙酰胺至刻度,混匀,得回收率测试内标液。分别取PVC保鲜膜约100mg,精密称定,至25ml容量瓶中,分别加入二甲基乙酰胺1.0ml,振摇溶解,分别精密加入DIOP内标液和回收率测试内标液各1ml,振摇混匀,振摇条件下分别加入95%乙醇至刻度,静置,取上清液适量,4000prm离心5min,分别取上清液适量,按DEHA气相色谱检测方法方法进行测定。2)

17、PVC保鲜膜DEHA在模拟溶剂中的迁移实验精密称取501.7mgDIOP,至100ml容量瓶中,加异辛烷至刻度,混匀,得DIOP储备液。取DIOP储备液各4ml,置100ml容量瓶中,分别加异辛烷、乙醇、95%乙醇至刻度,得DIOP内标溶液;各取保鲜膜适量,精密称定,至25ml顶空瓶中,各精密量取上述DIOP内标溶液10ml至顶空瓶中,轧盖密封,23条件下分别振荡1、2、5、10min、30min、1h、2h、4h后取出保鲜膜,分别取溶液适量,按“DEHA气相色谱检测方法”进行测定。各取保鲜膜适量,精密称定,至25ml顶空瓶中,加入食用油10ml,23条件下分别振荡1、2、5、10min、30

18、min、1h、2h、4h后取出保鲜膜,拭去保鲜膜表面的食用油,置于25ml顶空瓶中,各精密量取上述DIOP内标异辛烷溶液10ml至顶空瓶中,轧盖密封,振荡4h后取出保鲜膜,分别取溶液适量,按“DEHA气相色谱检测方法”进行测定。3)PVC保鲜膜DEHA在模拟食品中的迁移实验(1)食品含油量及时间对DEHA迁移的影响称取面粉约250g,加水110ml,加食用油40g,揉至均匀成团,制得含油量为10得模拟食品;称取面粉约250g,加水50ml,加食用油100g,揉至均匀成团,制得含油量为25得模拟食品。分别取不同含油量的模拟食品适量,至玻璃培养皿中,按压至表面平整,分别裁取直径为66mm的PVC保

19、鲜膜圆形试样,精密称定,平整贴于模拟食品表面,23条件下分别放置0.5h、1h、2h、6h、24h、48h后取出保鲜膜,拭去保鲜膜表面的食用油,置于25ml顶空瓶中,各精密量取DIOP内标异辛烷溶液10ml至顶空瓶中,轧盖密封,振荡4h后取出保鲜膜,分别取溶液适量,按“DEHA气相色谱检测方法”进行测定。(2)温度及时间对DEHA迁移的影响分别取含油量10%的模拟食品适量,至玻璃培养皿中,按压至表面平整,分别裁取直径为66mm的PVC保鲜膜圆形试样,精密称定,平整贴于模拟食品表面,分别于4、23、40条件下放置0.5h、1h、2h、4h、24h后取出保鲜膜,拭去保鲜膜表面的食用油,置于25ml

20、顶空瓶中,各精密量取DIOP内标异辛烷溶液10ml至顶空瓶中,轧盖密封,振荡4h后取出保鲜膜,分别取溶液适量,按“DEHA气相色谱检测方法”进行测定。(3)微波加热对DEHA迁移的影响分别取含油量10%的模拟食品适量,至玻璃培养皿中,按压至表面平整,分别裁取直径为66mm的PVC保鲜膜圆形试样,精密称定,平整贴于模拟食品表面,于23条件下放置0.5h后,微波低、中、高火分别加热1min、2min后取出保鲜膜,拭去保鲜膜表面的食用油,置于25ml顶空瓶中,各精密量取DIOP内标异辛烷溶液10ml至顶空瓶中,轧盖密封,振荡4h后取出保鲜膜,分别取溶液适量,按“DEHA气相色谱检测方法”进行测定。3

21、 结果与分析1)PVC保鲜膜中DEHA的含量该批保鲜膜中DEHA含量为11.06%,回收率为100.69%。说明该方法准确、可靠,适用于PVC保鲜膜中DEHA含量测定。同时发现该保鲜膜还含有其它2种增塑剂,经过质谱分析,大致判定为丁二酸二(2乙基己基)酯和戊二酸二(2乙基己基)酯;考虑长链同系物响应因子基本相当,估算其含量分别为2.44%和6.04%,因此,该批保鲜膜增塑剂总含量达到了约20%,具体色谱及质谱见下图。保鲜膜中增塑剂及内标色谱图丁二酸二(2乙基己基)酯质谱图己二酸二(2乙基己基)酯质谱图与NIST谱库质谱图戊二酸二(2乙基己基)酯质谱图2)模拟溶剂中PVC保鲜膜DEHA的迁移以振

22、荡时间(min)为X轴,以迁移量的百分比为Y轴作图,结果见下图。由于在振荡条件下,迁移出PVC保鲜膜的增塑剂被溶剂快速带走,可以认为保鲜膜外的增塑剂浓度接近零,因此可以忽略膜外浓度对实验的干扰。从图中可以看出,在不同有机溶剂中,PVC保鲜膜中增塑剂向溶剂迁移的速率有所不同,无水乙醇和异辛烷中迁移非常快,2min已基本完全迁移;95%乙醇中和食用油迁移速度有所减少,30min后也已基本完全迁移;其中食用油中迁移的速度略低于95%乙醇。为便于观察不同溶剂导致PVC保鲜膜增塑剂迁移速率的差异,以振荡时间(min)的对数为X轴,以迁移量的百分比为Y轴作图,结果见下图。从图中可以明显的看出,在不同溶剂中

23、,PVC保鲜膜增塑剂迁移速率存在不同,顺序为无水乙醇异辛烷95%乙醇食用油。由于在相同温度条件下,取用厚度基本相同的保鲜膜进行实验,迁移出保鲜膜的增塑剂已被迅速移走,因此如果这种迁移仅仅是由于保鲜膜自身决定,那么在这几种溶剂中的迁移速率应当相同。而实际速率有所差别,说明溶剂参与了增塑剂的迁移,溶剂参与的可能途径是溶剂迁移进入保鲜膜,促进了增塑剂的迁出。无水乙醇和95%乙醇的差别,说明溶剂的极性可能对增塑剂的迁移有影响;异辛烷和食用油的差别说明溶剂分子的分子量大小可能对增塑剂的迁移有影响,这表明溶剂通过进入保鲜膜对增塑剂的迁移产生影响。3)模拟食品中PVC保鲜膜DEHA的迁移(1)食品含油量及时

24、间对DEHA迁移的影响以放置时间(h)为X轴,以迁移量的百分比为Y轴作图,结果见下图。从图中可以看出,在不同含油量的模拟食品中,PVC保鲜膜中DEHA向模拟食品迁移的速率有所不同,DEHA向含油量大的模拟食品中的迁移速率大于含油量低的模拟食品;随着时间的增加,DEHA的迁移量逐渐加大,并与含油量成正比。对含油量高的食品而言,在相同接触面积条件下,PVC保鲜膜接触的油较多,即能够迁移进入保鲜膜的油较多,因此DEHA迁移的速率更快,迁移的量更多。(2)保存温度及时间对DEHA迁移的影响以放置时间(h)为X轴,以迁移量的百分比为Y轴作图,结果见下图。从图中可以看出,在含油量为10%的模拟食品中,不同

25、温度条件下,PVC保鲜膜中DEHA向模拟食品迁移的速率有所不同,温度升高,迁移速率快。因为温度升高,分子运动加快,因此油进入保鲜膜的速度加快,DEHA迁移出保鲜膜的速度也加快,使得最终的迁移更快。从实验结果还可以看出,PVC保鲜膜接触含油食品的初期,增塑剂向食品迁移的速度较快,即使在4条件下,接触0.5h后,已约有54%的增塑剂迁移出PVC保鲜膜;接触4h后,已约有76%的增塑剂迁移出PVC保鲜膜。(3)微波加热对DEHA迁移的影响以微波加热时间(min)为X轴,以迁移量的百分比为Y轴作图,结果见下图。从图中可以看出,在含油量为10%的模拟食品中,微波使用功率越高,DEHA的迁移速率越大;同时

26、发现不同微波功率加热后,模拟食品的温度不同,与微波加热的功率和时间成正相关,并与DEHA的迁移速率成正相关。由于微波加热导致食品温度快速升高,使得DEHA的迁移速率也快速上升,因此即使使用低中火加热2min后已经基本完全迁移。通过以上模拟食品实验发现DEHA从PVC保鲜膜中迁出的速度很快,并与温度、时间、接触食品的含油量等因素有关。实际上,丁二酸二(2乙基己基)酯和戊二酸二(2乙基己基)酯的迁移情况与DEHA基本相同,可以认为这一类低分子增塑剂的迁移情况也是如此。从PVC保鲜膜微观结构考虑,可以将PVC保鲜膜认为是高分子量的链状PVC分子和低分子量的增塑剂形成的共混物,增塑剂在PVC分子链形成

27、的网络中均匀分布,当PVC保鲜膜与溶剂接触时,一方面保鲜膜表面的增塑剂溶解于溶剂,形成浓度差,膜内的增塑剂向膜表面移动;另一方面,溶剂扩散进入保鲜膜,导致PVC分子链间相互作用减弱,网络缝隙变大,更有利于增塑剂向保鲜膜表面的移动。因此,PVC保鲜膜中增塑剂的迁移应包括增塑剂在保鲜膜中自身的迁出和外部溶剂迁入导致的促进作用。增塑剂自身迁出的影响因素包括增塑剂的种类、增塑剂的量、环境温度、膜的厚度等,外部溶剂促进作用的影响因素包括溶剂的极性、溶剂分子量大小、环境温度等。结合食用油迁移实验的结果可以发现,振荡条件下,PVC保鲜膜中DEHA向食用油迁移的速度高于向含油模拟食品迁移的速度,主要是因为在食

28、用油迁移实验中,保鲜膜的两面与食用油都有接触,即表观接触面积增加,使得迁移速度快;含油模拟食品在相同表观接触面积条件下,有效接触面积与含油比例成正比,因此向食用油迁移的速度更快;振荡条件下,迁移进入食用油的DEHA被快速带走,保持了膜液界面两侧的浓度差,而在含油模拟食品中,迁移进入模拟食品的DEHA只能在食品中逐步扩散,因而在与保鲜膜接触的食品表层逐渐累积,也就降低了膜液界面两侧的浓度差,使得向模拟食品迁移的速度较慢,但在保鲜膜与模拟食品接触的初期,膜液界面两侧的浓度差较大,因此可以据此说明初期迁移的速度很快。另外还可据此说明DEHA向某些含汤汁即食食品中快速迁移的原因,因为汤汁一般都含油,如

29、果与保鲜膜发生接触,运输过程中的震动可能会产生振荡的效果,使得从膜中使得迁出的DEHA不会在食品表面积累,因此迁移加快。从以上分析可知,如果要降低PVC保鲜膜中增塑剂的迁移,可以通过以下一些方法加以改善,如可以通过改变PVC高分子链的结构,通过共聚物来增加侧链的密度或形成交联结构,对增塑剂的迁移造成障碍;增加增塑剂的分子量,增大增塑剂分子体积,使得增塑剂的移动受到阻碍,如目前已开始采用的聚酯类高分子和环氧大豆油等;对于目前使用低分子量增塑剂的PVC保鲜膜,不要包装含油食品,尤其是含油含液体食品。四 讨论1 PVC保鲜膜PVC保鲜膜安全事件实际上是大众对食品及食品包装安全问题顾虑的具体反应,而相

30、同情况在上世纪末在欧美发达国家地区也同样发生,环保人士和行业专家各执一词,就PVC保鲜膜的安全性展开了讨论。同时,新闻媒体对PVC保鲜膜的认识也存在反复,例如在1999年1月19日,纽约时代杂志的专栏文章发表了“新的研究结果导致对塑料保鲜膜安全性的忧虑”,随后因受到广泛批评,在3月31日公开承认专栏引用的资料错误;美国时代杂志在1999年3月1日发表了“有毒塑料”的报道,涉及到PVC材料所使用增塑剂的危害,而在3月22日又公开承认该报道有误。其实对于PVC材料所使用增塑剂的安全性,欧盟等地区和组织一直在进行研究,如欧盟食品科学委员会早在1978年就已经开始对DEHA进行了评估5,并分别于198

31、2年和1994年公布了对DEHA再评估的结果6,欧盟毒性、生态毒性及环境科学委员会(CSTEE)在1995年确定了DEHA的TDI值7,经济合作与发展组织(OECD)的筛选资料数据集(SIDS)于2000年3月发布了针对DEHA的风险评估3,欧美等国家和地区也相应对PVC保鲜膜的DEHA进行了控制,允许使用,但对其迁移作了限制和规定。实际上,由于PVC保鲜膜具有一定的特点,因此在国外仍然普遍使用,但各国对PVC保鲜膜的使用管理也有所不同,欧洲没有禁止PVC保鲜膜使用,只是通过工艺改良,使用DEHA迁出量极低的PVC保鲜膜包裹油性食品,对于新鲜蔬菜水果没有限制;日本只是禁用含有DEHP的PVC保

32、鲜膜包裹油性食品,对其他PVC保鲜膜包装食品没有禁用;美国也没有禁止使用PVC保鲜膜包装食品。但一般必须在标签上需明确注明其使用方法和适用范围。尽管欧美等国已有相关法规对PVC保鲜膜中使用的增塑剂进行控制,但国外相关PVC保鲜膜调研的结果表明,仍然存在DEHA等增塑剂过量迁移进入食品的现象8,9,10,即使某些声称适用于含油食品的低迁移保鲜膜也是如此11。实验结果表明,DEHA等低分子增塑剂容易从PVC保鲜膜向含油食品,特别是向含油程度较高食品进行迁移。就该批含11% DEHA的实验PVC保鲜膜而言,如果包装100g含油10%的食品,只要与食品的接触面积大于约16cm2,在4条件下放置4小时后

33、,该食品就已经不符合欧盟的要求。而目前中国的饮食习惯使得超市加工即食食品的含油量一般较大,如果采用PVC保鲜膜包装这类即食食品,将给食用人群带来一定风险,超市即食食品抽样的结果与评价也证明了这一点。2 食品包装安全众所周知,作为日常消费必需品的食品,其安全卫生状况对于人类健康有着巨大的影响,为了保证其质量,常常采用包装作为食品的一种有效保护手段。食品包装是现代食品工业的最后一道工序,它起着保护商品质量和卫生,不损失原始成分和营养,方便贮运,促进销售,延长货架期和提高商品价值的重要作用,因此在一定程度上,食品包装已经成为食品不可分割的重要组成部分。随着人们对食品质量和食品卫生安全需求的不断提高,

34、对于食品质量和食品卫生安全直接相关的包装就提出了新的更高的要求,实施卫生和动植物检疫措施协议提出的卫生和动植物检疫措施中就包括“与食品安全直接相关的包装要求”12。对于这些与食品直接接触的各类包装,由于在实际生产使用过程中会发生包装材料的组成成分向食品迁移的可能,因此各国对直接接触食品的包装都进行了管理,制订了相关的标准,我国也就直接接触食品的包装成型品及其原料制订了相关国家标准,但和世界比较先进的管理体系相比,仍存在一定的不足。如在欧盟,相关法规很多;89/109/EEC提出了总体要求,其中有两种不同的迁移类型,允许总迁移限量和具体物质的特定迁移限量13。在对食品包装总迁移量进行控制的同时,

35、另外欧盟对食品包装材料中允许使用塑料单体、添加剂迁移量也有严格控制。欧盟通过测定食品包装残留物在模拟溶剂的含量,对食品包装成分吸收做评价。美国制订了公示法规(Model Legislation)。2004年10月美国官方正式公布修订的公示法规包装中的毒物(Toxics in packaging),该法规持有与欧共体相同的观点,规定了与欧盟94/62/EC和其修正案2004/12/EC相同的技术指标,提出了特殊的规定。FDA长期以来遵循的美国联邦法规详细规定了各种与食品直接或间接接触的包装材料及其中所使用的各项物质的要求。其中CFR第175章到第179章对各类添加剂有着详细规定14。在标准体系方

36、面,我国已经建立起包括国家标准、行业标准和企业标准的标准框架体系,多年来,在食品标准制订和修订过程中,我国始终坚持采用国际标准的方针,国内标准与国际标准逐步接轨,有力地促进了中国食品行业的发展和食品质量的提高。但是,国内很多关于食品包装标准的标龄均较长,有的长达十几年,不能与世界发达国家相接轨。很多采用国内标准合格的包装,到国外就变成不符合标准的产品,被退回。国内标准对于市场上相关的产品出现的问题不能很好的控制,有的可能存在潜在危害的产品,采用国内标准可能也是检定合格的。食品包装行业现在正处于快速发展期,包装类型广、量大,而有的产品现在没有对其质量进行控制的标准。因此现在的国家标准需要进行升级

37、、更新。另外,由于对材料工艺中添加剂或单体的研究还不够全面,因而在包装材料的选择使用和合理控制上,尚未能建立起类似于欧盟的法规体系,如法规90/128/EEC设立了允许使用物质的体系。也正是由于食品包装法规和标准方面的不完善,虽然目前已经采取了不少措施,但近年来报道了各类食品安全性的事件,部分就与食品包装直接相关,如在2005年甘肃省质监稽查人员抽查了该省七家生产复合型食品包装膜的塑料彩印企业,复合膜检验结果表明,七个样品中有五个被检出苯残留超标,涉及了牛肉干、奶粉、糖果、卤豆干、薯片五种食品的包装,其中最严重的竟然超出国家标准10倍多。其他还包括一次性餐具污染事件、毒奶瓶事件等等。在世界其它

38、国家也发生了类似的事件,如雀巢液态婴儿奶被包装印刷油墨污染在欧洲多国被召回等。上述问题除了对人民生活及饮食安全造成极大的影响,还对我国食品及包装行业造成了极大的影响,近几年来,我国出口的食品容器、器具、包装材料等与食品接触的材料在国外连连受阻,2006年上半年,仅欧盟对我国上述产品发出的预警通报就达36批15。由此可见,由食品包装引发的食品安全问题已不容忽视。五 建议1 完善我国的食品包装材料安全评价体系。我国目前基本依靠国标对食品包装进行管理控制,但目前的标准存在标龄太长等问题,已不能对各种新材料、新包装进行有效的管理,并且标准自身会存在一定滞后性。国外对于食品包装的基本要求一般为包装中的组

39、分转移到食品中的量不得危害到人体健康或者使食品组分发生不可接受的变化。为了能实现该要求,各国制订了各自的指令、标准和方法,以评价食品包装材料的安全性。如美国FDA将这类迁移进食品的物质作为非直接食品添加剂进行管理,由FDA进行审批;而欧盟则通过模拟浸提剂进行实验,针对包装所包装食品的种类,在包装上市前进行较详细的研究。这里都隐含了将包装,至少是将迁移进食品的物质,作为食品的一部分处理的观点,即食品和包装相对独立也相对统一。由于食品的种类千差万别,各种形式的包装也层出不穷,但并不是所有的包装容器能通用于所有的食品,即每种材质都有其局限性,因此在使用时需要明确其用途,适用范围和使用方法,但这必须建

40、立在对包装及其材料的性质充分了解的基础上,因此在一种新包装、新材料允许上市前,应当根据其用途进行相容性试验,通过相适应的安全性评价,如风险评价,以确保其在该用途条件下的安全性。2 制订和完善食品包装相关标准,加强对材料组分及其迁移的控制。由于科技的发展突飞猛进,针对任何特定材料或包装的标准在制订之日起,就都具有一定的滞后性。因此有必要制订带有普遍意义,带有前瞻性的标准,对于该标准未涉及的材料和包装,应明确相关处理程序,如制订“许可目录表”。还应制订针对特定用途食品包装的一般评价方法。对于已有的食品包装标准,应根据其原料、生产工艺、用途,进行合理的安全评价,并结合国外的相关资料,增加具有针对性的

41、检测项目,如针对本次试验中PVC保鲜膜出现的增塑剂迁移量较大的问题,应在PVC保鲜膜的质量标准中增设增塑剂模拟迁移量的检测项目。对于没有标准管理的新型包装材料和包装,应尽快制订相关标准,并且对于生产中使用的辅料及助剂也应制订相应的标准。3 加强对食品包装的标签管理。明确每一类包装的用途和使用范围,并以标签的形式在包装上加以注明,并对使用可能出现的安全风险加以警示。4 加大食品包装安全的宣传,提高人民群众的食品安全意识。从多方面让普通群众能够正确了解食品包装的安全形势,如通过专家讲座、发放宣传册等方式,来正确引导民众对于食品包装的认识,以避免陷入不必要的恐慌中,造成不必要的损失。5 将食品包装生

42、产完全纳入HACCP食品安全体系。HACCP体系是目前被国际公认的最有效经济的食品安全体系,通过对食品包装认真进行分析检测,防患于未然,同时也避免不必要的资源浪费。并应借鉴国际食品监管的成功经验,尽快把HACCP认证体系上升为强制性市场准入制度,开展食品包装安全的认证工作,通过国家强制认证,让技术水平高、技术能力强、管理规范的企业占领市场,对于那些生产假冒伪劣产品的企业,勒令停止生产销售,通过认证的手段把它们淘汰掉。参考文献1 肖 颖,李 勇. 欧洲食品安全:食物和膳食中化学物危险性评估M. 北京大学医学出版社, 2005. 2 2002/72/EC, relating to plastic

43、materials and articles intended to come into contact with foodstuffs, 2002.3 Bis(2-ethylhexyl)adipate (DEHA), SIDS Initial Assessment Report For SIAM 10, 2000.4 2006 Edition of the Drinking Water Standards and Health Advisories, EPA, U.S.A.5 Reports of scientific committee for food, 6th report, 1978.6 Reports o

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