理化检测质量控制

1、 理化检验之质量控制理化检验之质量控制段云平2012年7月 指为保证产品、过程或指为保证产品、过程或服务质量服务质量，满足规定（或潜有）的，满足规定（或潜有）的要求，由组织机构、职责、程序、活动、过程和资源等构要求，由组织机构、职责、程序、活动、过程和资源等构成的有机整体。也就是说，为了实现成的有机整体。也就是说，为了实现质量目标质量目标的需要而建的需要而建立的综合体；为了履行合同，贯彻法规和进行评价，可能立的综合体；为了履行合同，贯彻法规和进行评价，可能要求提供实施各体系要素的证明；企业为了实施要求提供实施各体系要素的证明；企业为了实施质量管理质量管理，生产出满足规定和潜在要求的产品和提供满

2、意的服务，实生产出满足规定和潜在要求的产品和提供满意的服务，实现企业的质量目标，必须通过建立和健全质量体系来实现。现企业的质量目标，必须通过建立和健全质量体系来实现。 质量体系按体系目的可分为质量体系按体系目的可分为质量管理体系质量管理体系和和质量保证质量保证体系体系两类，在非合同环境下，只建有质量管理体系；在合两类，在非合同环境下，只建有质量管理体系；在合同环境下，应建有质量管理体系和质量保证体系。同环境下，应建有质量管理体系和质量保证体系。质量体系质量体系组织机构组织机构:是行使某种职能而建立的职责、权限是行使某种职能而建立的职责、权限 及相互联系组织形式。及相互联系组织形式。 程序：进行

3、某项活动所规定的途径和方法。程序：进行某项活动所规定的途径和方法。 职责：明确规定各部门应承担的任务和职责。职责：明确规定各部门应承担的任务和职责。 过程：将输入转化为输出，彼此相关的资源和过程：将输入转化为输出，彼此相关的资源和 活动。活动。 资源：人员、设备、设施、资金、技术和方法。资源：人员、设备、设施、资金、技术和方法。质量控制质量控制 质量控制就是为使检验结果具质量控制就是为使检验结果具有一定水平的代表性、可靠性有一定水平的代表性、可靠性和可比性所采用的科学管理方和可比性所采用的科学管理方法。法。 质量控制质量控制现场质量控制现场质量控制实验室质量控制实验室质量控制实验室内质量控制实

4、验室内质量控制实验室间质量控制实验室间质量控制分析的镜照模式分析的镜照模式质量控制的本质质量控制的本质 误差控制误差控制 不确定度控制不确定度控制质量控制的特点质量控制的特点 基于误差的统计特性基于误差的统计特性 旁观性旁观性 主观性主观性实施质量控制的条件实施质量控制的条件 各级检验人员须经过专业培训，各级检验人员须经过专业培训，具有一定专业理论知识，精通所用具有一定专业理论知识，精通所用分析方法或仪器的测定原理，操作分析方法或仪器的测定原理，操作正确、熟练；正确、熟练； 具有科学、完善的实验室管理制具有科学、完善的实验室管理制度和标准操作规程，有经验丰富的度和标准操作规程，有经验丰富的专业

5、管理人员；专业管理人员；实施质量控制的条件实施质量控制的条件 有适宜的环境条件和仪器设备，有适宜的环境条件和仪器设备，并且对仪器、设备及器皿进行定期并且对仪器、设备及器皿进行定期检定和日常维护；检定和日常维护； 使用标准物质和纯度符合要求的使用标准物质和纯度符合要求的化学试剂（包括实验用水）。化学试剂（包括实验用水）。第一节第一节 实验室内的质量控制实验室内的质量控制（intralaboratorial quality control） 实验室内质量实验室内质量控制控制选择与评价选择与评价分析方法分析方法 常规质量控常规质量控制技术制技术 一、方法选择一、方法选择国家标准方法国家标准方法 行业

6、标准方法行业标准方法 iso epa jis cen方法方法 新方法新方法 二、方法评价二、方法评价1. 空白实验 空白实验值的大小及重复性，直空白实验值的大小及重复性，直接影响着该分析方法的检出限和接影响着该分析方法的检出限和精密度，在一定程度上反映着实精密度，在一定程度上反映着实验室的基本状况和分析人员的技验室的基本状况和分析人员的技术水平。术水平。 2. 检出限 检出限是指对某一特定的分析方检出限是指对某一特定的分析方法，在给定的置信水平内，可以法，在给定的置信水平内，可以从试样中定性检出待测物质的最从试样中定性检出待测物质的最小浓度或量。小浓度或量。 acs(美国化学学会美国化学学会)

7、对这一定义作对这一定义作了更简明的概括：检出限是一个分了更简明的概括：检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。的最低浓度。检出限的计算 全球环境监测系统水监测操作指南全球环境监测系统水监测操作指南规定：给定置信水平为规定：给定置信水平为95%时，样品测时，样品测定值与不含待测物质的样品测定值有显定值与不含待测物质的样品测定值有显著性差异即为检出限。著性差异即为检出限。 检出限的计算 国际理论和应用化学联合会国际理论和应用化学联合会（international union of pure and applied chemistry,iupac）bbl

8、ksxxskssxxlbbl 检出限的计算 国际理论和应用化学联合会（国际理论和应用化学联合会（international union of pure and applied chemistry,iupac） 光学分析法光学分析法 bblksxxskssxxlbbl 检出限的计算 iupac 色谱分析法色谱分析法 检测器恰能产生与噪声相区别的响应信检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量。号时所需进入色谱柱的物质的最小量。 检出限的计算 iupac 离子选择电极法离子选择电极法 校准曲线直线部分的延长线与通过空白校准曲线直线部分的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直

9、线相交时，其电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值为检出限。交点所对应的浓度值为检出限。 3.校准曲线的绘制 校准曲线（校准曲线（calibration curve）也称校）也称校正曲线，表示被测物质浓度或量与测定正曲线，表示被测物质浓度或量与测定仪器响应信号值之间的定量关系曲线，仪器响应信号值之间的定量关系曲线，包括工作曲线和标准曲线。包括工作曲线和标准曲线。 使用注意使用注意 校准曲线至少要有校准曲线至少要有5个浓度点，个浓度点，一般一般510个点个点纵坐标与横坐纵坐标与横坐标上所取的分度应相适应，并尽标上所取的分度应相适应，并尽量使曲线的斜率接近量使曲线的斜率接近1，以使在

10、两，以使在两个轴上的读数误差相接近；个轴上的读数误差相接近；使用注意使用注意 每次测定样品时应同步绘制标准每次测定样品时应同步绘制标准曲线曲线 标准曲线的相关系数应力求标准曲线的相关系数应力求 0.995 不经实验确定不能将标准曲线的不经实验确定不能将标准曲线的直线部分随意向两端延伸；直线部分随意向两端延伸； 标准曲线应标明标题、必要的测标准曲线应标明标题、必要的测定条件和日期。定条件和日期。一、是否要减去空白值然后在进行曲线校正？ 答案是否定的 因为空白有一定的测量误差，此误差将带入校正曲线中增加测量结果的不确定度（通常空白的误差是比较大的）。不确定度大的测量是没有意义的。因此减去空白再校正

11、需相当慎重。讨论续二、强制过零点和添加零点的区别 强制过零点在exel中有相应的选择，其目的是选用y=bx的直线拟合而非y=a+bx4方法精密度评价方法精密度评价 通常以空白溶液（实验用水）、通常以空白溶液（实验用水）、标准溶液（浓度可选在校准曲线标准溶液（浓度可选在校准曲线上限值的上限值的0.1和和0.9倍）、实测水样倍）、实测水样和加标水样等几种溶液进行，每和加标水样等几种溶液进行，每种溶液均作平行双样，每天测定种溶液均作平行双样，每天测定一次，测定一次，测定6d，以使所得结果随，以使所得结果随着时间的变化有重复性。着时间的变化有重复性。 5方法准确度的评价方法准确度的评价 （1）用标准物

12、质作对照实验）用标准物质作对照实验 （2）加标回收实验）加标回收实验 （）用不同方法进行对照实验（）用不同方法进行对照实验 加标回收率100(%)加标量试样测定值加标试样测定值回收率加标回收的注意加标回收的注意 加入标准的量应与待测物浓度水平相近加入标准的量应与待测物浓度水平相近为宜，不得超过试样含量的为宜，不得超过试样含量的3倍，一般倍，一般是是0.52倍，并且不能超过线性范围测倍，并且不能超过线性范围测定上限的定上限的90%。加标物的浓度宜较高、。加标物的浓度宜较高、体积应较小，一般不超过原始试样体积体积应较小，一般不超过原始试样体积的的1%。 加入标准物质的形态应尽量与试样中待加入标准物

13、质的形态应尽量与试样中待测物的形态一致，否则其可靠性受限。测物的形态一致，否则其可靠性受限。 6干扰试验干扰试验 通过干扰试验，检验实际样品通过干扰试验，检验实际样品中可能存在的共存物是否对测中可能存在的共存物是否对测定有干扰，了解共存物的最大定有干扰，了解共存物的最大允许浓度。允许浓度。 一、质量控制图一、质量控制图失控标准 落在上下控制线上或线外的点，表落在上下控制线上或线外的点，表示为失控数据示为失控数据 若连续7点位于中心线的同一侧，或7点是处于连续上升或下降的趋势，表示所得数据失控 失控标准 如果如果11点中有点中有10点位于中心线的一点位于中心线的一侧，即使其不是连续侧，即使其不是

14、连续7 点位于中心线的点位于中心线的同一侧，亦表示所得数据失控。同样，同一侧，亦表示所得数据失控。同样，17点中有点中有14点，点，20点中有点中有16点位于中心点位于中心线的同一侧，亦表示所得数据失控。线的同一侧，亦表示所得数据失控。 相邻三个点中两个点频频接近控制相邻三个点中两个点频频接近控制限限 失控标准 所有点都集中在中心线附近，也判所有点都集中在中心线附近，也判断为异常断为异常 第二节第二节 实验室间的质量控制实验室间的质量控制（interlaboratorial quality control） 质量控制质量控制 质量控制就是为使检验结果具质量控制就是为使检验结果具有一定水平的代表

15、性、可靠性有一定水平的代表性、可靠性和可比性所采用的科学管理方和可比性所采用的科学管理方法。法。 室内质控室内质控 实验室间质量控制（实验室间质量控制（interlaboratorial quality control）是指由上一级主管部）是指由上一级主管部门对其所属各实验室及其分析人员的分门对其所属各实验室及其分析人员的分析质量定期或不定期进行的考核过程。析质量定期或不定期进行的考核过程。 室间质控室间质控 实验室间质量控制（实验室间质量控制（interlaboratorial quality control）是指由上一级主管部）是指由上一级主管部门对其所属各实验室及其分析人员的分门对其所属

16、各实验室及其分析人员的分析质量定期或不定期进行的考核过程。析质量定期或不定期进行的考核过程。 相关概念相关概念 实验室间比对按照预先规定的条件，由两个或多个实验室对相同或类似检测物品进行检测的组织、实施和评价。 能力验证是利用实验室比对确定实验室的检测能力。第三节第三节 标准物质和标准方法标准物质和标准方法（reference material and standard method） 标准标准 标准是对重复性事物和概念所标准是对重复性事物和概念所做的统一规定。做的统一规定。 iso对标准的定义是经公认的对标准的定义是经公认的权威机构批准的一项特定标准权威机构批准的一项特定标准化工作成果。化工

17、作成果。 我国标准等级我国标准等级 国家标准、行业（部）标准、地方标准和企业标准。 国家标准是最基本的标准，其它标准只能在此基础上在某些性能或技术指标上高于国家标准。 标准标准分析方法 也称分析方法标准，是技术标准中的也称分析方法标准，是技术标准中的一种。它是权威机构对某项分析所作一种。它是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据。它要求按照规定的遵守的技术依据。它要求按照规定的程序和格式编制，方法的可行性和适程序和格式编制，方法的可行性和适应性得到公认，通过协作实验确定了应性得到公认，通过协作实验确定了方法各项特性指标和误差范围，并

18、由方法各项特性指标和误差范围，并由权威机构审批和发布。权威机构审批和发布。 标准方法等级标准方法等级 标准分析方法分为国际级、国家标准分析方法分为国际级、国家级、行业或学会级、企业级和地级、行业或学会级、企业级和地方级。方级。我国的标准分析方法分为国家标我国的标准分析方法分为国家标准、专业标准（部颁标准）、企准、专业标准（部颁标准）、企业（地方）标准三级。业（地方）标准三级。标准物质（标准物质（reference material，rm） 已很好地确定了其一种或多种特已很好地确定了其一种或多种特性的材料或物质，用于校准测量性的材料或物质，用于校准测量仪器、评价测量方法或确定材料仪器、评价测量方

19、法或确定材料特性值。特性值。 标准物质的特点标准物质的特点 有公认的权威机构鉴定并标示值的证有公认的权威机构鉴定并标示值的证书；书； 具有良好的使用性，如基体代表性、具有良好的使用性，如基体代表性、样品均匀性和稳定性等；样品均匀性和稳定性等；标准物质的特点标准物质的特点 具有一定的产量，能满足一定时期和具有一定的产量，能满足一定时期和一定范围的使用；一定范围的使用； 具有与测定相当的准确度水平。具有与测定相当的准确度水平。 标准物质的作用标准物质的作用 用于评价测量方法和测量结果的准确度用于评价测量方法和测量结果的准确度 用作校准物校准各种测试仪器。用作校准物校准各种测试仪器。 作为分析工作的标准作为分析工作的标准 用于分析质量保证工作：用于分析质量保证工作： 标准物质的分类标准物质的分类 化