有机化学课件酸衍生物

1、 第十五章第十五章 羧酸衍生物羧酸衍生物 主要内容主要内容15.1 结构与命名结构与命名15.2 物理性质物理性质15.3 羧酸衍生物的取代反应及相互转化羧酸衍生物的取代反应及相互转化15.4 亲核亲核反应机理和反应活性反应机理和反应活性15.5 与金属试剂反应与金属试剂反应15.6 还原反应还原反应15.7 酯的热消去反应酯的热消去反应2021-11-13有机化学课件15.1 结构与命名结构与命名一、结构一、结构 羧酸羧基中的羟基被卤素、氨（胺）基、烷氧基、酰羧酸羧基中的羟基被卤素、氨（胺）基、烷氧基、酰氧基等取代后的产物氧基等取代后的产物称为羧酸衍生物称为羧酸衍生物 rcox r cooc

2、or r coor r conh2(r) rcn 酰卤 酸酐 酯 酰胺 腈 2021-11-13有机化学课件rolrlo-+rlo-+羧酸衍生物的共振结构式羧酸衍生物的共振结构式rcolp 共轭体系(1)与酰基相连的原子的电负性都比碳大，故有 效应i(2)(3)l 和碳相连的原子上有未共用电子对，故具有+ c当+ c i时，反应活性将降低时，反应活性将增大当+ ci o n 诱导作用rcoorrcoorrconh2rconh2rcoxrcox（贡献较小）（贡献较大）共轭作用羰基的亲电能力减小2 2、由离去基团的性质分析（消除步骤）、由离去基团的性质分析（消除步骤）xoornh2(r)cro20

3、21-11-13有机化学课件15.5 与金属试剂反应与金属试剂反应rmgxrcorrcolrmgxrcohrr酮叔醇(1 mol rmgx)(2 mol rmgx)反应能否控制在中间体酮？反应能否控制在中间体酮？2021-11-13有机化学课件反应机理反应机理rrcolmgxrrcolmgxrcorrmgxrrcormgxh2orrcohrabh2orcorrrcohl2021-11-13有机化学课件一、一、 酰氯酰氯酰氯的羰基非常活泼，可与各种金属试剂迅速发生亲核加成反应，与格氏试剂作用可以得到酮或叔醇。反应可停留在酮的一步，但产率不高。 。rmgxrcorrcoclrmgxrcohrr酮叔

4、醇(1 mol rmgx)(2 mol rmgx)h3ccocl+ ch3ch2ch2ch2ch2mgclet2ofecl3,-700ch3cco(ch2)4ch32021-11-13有机化学课件rcoclh2orcorr2cdr2culih2o 很多反应活性不如格氏试剂活泼的有机金属试剂也能与酰氯迅速作用得到酮。二、二、 酯酯酯与格氏试剂反应生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮的阶段，故产物是第三醇。具有位阻的酯可以停留在酮的阶段。2021-11-13有机化学课件rmgxrcorrcoorrmgxrcohrr叔醇(2 mol rmgx)oo(1)c2h5mgcl(2)h+

5、/h2ohoch2ch2ch2ch2cc2h5ohc2h5三、三、 腈腈腈与金属试剂发生亲核加成反应生成亚胺盐，亚胺盐水解生成酮rc n+rmgxr crnmgxh /h2orcor2021-11-13有机化学课件15.6 还原反应还原反应罗森蒙德（rosenmund）还原法可将酰卤还原为醛。rcoxh2 pd_baso4rcho喹啉一、一、 酰氯酰氯rcoxlialh4or h2 / nirch2oh2021-11-13有机化学课件二、二、 酯酯rcoorrch2ohna, n2乙醚 or 甲苯narohrcorchohbouveault 还原acyloin 缩合（酮酮醇醇缩缩合合）r rrcorrch2ohlialh4rh2chlialh4伯 醇rcoorrch2ohh2, cuo cucro4工业化2021-11-13有机化学课件三、三、 酰胺和腈酰胺和腈lialh4rconh2h2orch2nh2伯 胺腈的还原腈的还原cnh2/ni120oc, pch2nh2rcnsncl2/hclrch nh hcl()2sncl4h2orchostephen stephen 反应反应：rc nh2olialh4rch2nh22021-11-13有机化学课件16.7 酯的热消去反应酯的热消去反应 酯在酯在400400c- 600c- 600c c的高温气相发生的高温气相发生-