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1、精品文档第四章酸碱滴定法习题4 14.1下列各种弱酸的pKa已在括号内注明,求它们的共轭碱的 pKb ;HCN(9.21) ; (2)HCOOH(3.74) ; (3)苯酚(9.95);苯甲酸(4.21)。解 (1) lieN的共瓢碱CN的凤=字=丄匚=10 5.卩心一4. 79OK1 n - h(2) HCOOII的共辄碱ICOO的心=云=A t10 “10-心容卩心=1026。K n i*(3) 苯酚的共辄碱的心亍=|u r10山4心一紅05。(4) 苯甲酸的氏轨碱的Kh =等=曽血=10 pK山= 9. 79*4.2 已知 H3PO4 的 pKa=2.12,pKa=7.20,pKa=12
2、.36。求其共轭碱 PO43的 pKbi, HPO42-的 pKb2 和 H2PO4-的 p Kb3。解K in HKb = -= t i = 1。1* pKb = 1.64J耳=賁上=晋詡=10札叭pKb2 = 6# 80Kb =農巴=号古打=I。叫 pKb =1L885 10 2 ?J 34.3已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKa=4.19, pKbi=5.57。试计算在 pH4.88和5.0时H2A、HA-和 A2-的分布系数和帝。若该酸的总浓度为 O.OImol,求pH = 4.88时的三种形式的平衡浓度。解 用H,A表示琥珀酸设呂0 和乱分别为HAJ1A 和 V&q
3、uot;的分布系数。pH=488吋=H专+ kJi 订十 k;k;jg mi r全_丁 Q 1 I "107 亦 2 十 10-2X10 *+ 10 -4.I.X 10-5J“K10-4.1»X10-1.8S10 4"X10IO'1 x7+ 10 7,9x 10 1$4+ 10_ A I_10匕朋逬+ 10"X10b6*+1019X10-5-57_'pH=5*0 时HT+KJHT+gK|00. QX 2J1_ a i nq lo-s,ox2_|_lo “xio icrxicrw *M 亠:P + &让 HJ + K.A 七10-1
4、 lftX10-5'KJH+_ ( 7021O -5,OX2+1O II*X10 阳十 10-"乂 10-25 F &K K.H + T + KJH 切十、010'4-lftX 10 XF #2=0 1 891O-5,OX2 + 1O |9X1O »十10 "X10 5 pH=4, 88ich=O. 01 mol * L '时11.A = cn aX<?2 = 0. 01 mol L i XCL 145= 1.4X10 :i mol L 111A =5aX ® = 0. 01 mol L 1 X 0. 710=7&g
5、t; 1X 10 3 mol L 1A' _ = X % = 0. 01 tuol * L 1 X 0, 1 4,)=L 4X 10 Jmol * L 14.4 分别计算 H2CO3(pKai=6.38, pKa2=10.25)在 pH=7.10, 8.32 及 9.50 时,H2CO3,HCO3和CO32的分布系数&、和淤解.=比CQ2 一H£O訂十HCO,+CC了 _H卜于y+KA+K;Kl Hin帘_HCO;o, - H,CO,.+ HC():i + C();:.=CQ 0 - H.CO J + HCO,+C0 kak=H 节+当川=7* 10时.将II,与&a
6、mp;:代入以上各式,得S2 = 0r 19 3i = 0. 81 <&=4. 5X10 1当pll8.32时按同样的方法计算得= 0, 01» 3X Q. 98 . = 0, 01当p 11 = 9.50时按同样的方法计算得齐= 6*4X10 'f 岔=0 85* 九=0*154.5已知HOAc的pKa = 4.74, NH3 H2O的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH值:-1-1(1) 0.10 mol L 1 HOAc ;(2) 0.10 mol L1 NH3 H2O;-1-1(3) 0.15 mol L 1 - NH4CI; 0.15 mol L1
7、NaOAc。解 (1)因为cKf = lQ-5 U>10Kw.二=5 5X105>105所以可按最简式计算,H, = y/cK;ipH = - -lg (cK,) = - -lg( 0. 10X 10 i*) = 2 87 £心(2)因为cKh = 10"74 > 1QK小:=5 5 X 10 > 1 05因此可按最简式计算二精品文档pOH = -ylg(r/fb) = - ylg(0. 10X10 4 7<) = 2. 87因为= 0> 15 X 10。皿 > 10Kw0. 15IO"=2. 7 X 108 > 1
8、05p 11 = 1 L 13NH;是弱酸.Kin-14K =1= IV=10 山仏心10n所以可按最简式计算:H = JcK、pl I = ylg (cK,) = y lg(0. 15X10-* M )=5* 04(4) OAc的心为因为cKh = 0. 15 X 10> 10Kw0. 1510 _料赳2. 7 X 10H > 105所以可用最简式计算:()11 = a/K ipOH= - ylg(cKb) = - ylg(o. 15X 10_* M) = 5. 04卩H = & 964.6计算浓度为0.12 mol L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为pKa)。(1)
9、 苯酚(9.95); (2)丙烯酸(4.25); (3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)。 解:(1)苯酚(9.95)解(1)苯酚。応=995cK;i = Q. 12X 10_*-95 = L 1X10 ,(>>10K.=1. lX10g>105人 10 z可按最简式计算:广=也心pH = _*aKJ=_*g(O 12X1W) = 5 44(2) 丙烯酸pAa = 4. 25K” = 0. 12X10_h?5 = 7, 5X 10_fi>l0Kw:心=2 1 X10J>105 a# 10 心可按最简式计算:Cir> vCk?pII = -ylg
10、<cKJ = -ylg(O* 12X 10-+-25) = 2# 59(3) 口比喘的硝酸盐煎pK严沉23rK = 0< 12X W3 n = 7. 06 X 10_?>10Kw0 12s “ =2.0X12>C6可按最简式计算;pH = - ylg (cXfl) = - ylg(O. 12X1O"5 n) = 3. 084.7计算浓度为0.12 mol L-1的下列物质水溶液的pH(pKa:见上题)。苯酚钠;丙烯酸钠;(3)吡啶。解(1)苯酚钠。K1 II U儿=疋=皆""Kb = 0. 12X 10 亠用=】 07 X IO'5
11、>1OKWe n I ?亍廿="X心105可用最简式计算:()11p()H=-ylg(cKh) = -ylg(O. 12X 1O'1O5) = 2. 49pf 1 51丙烯酸钠°=心三0 h =o“ _ io “ I。cKh = 0. 1ZXI0 '-75 = 2. 13X 1O'H>1OKW0. 12成=让,丢=乩7X10s>105可用最简式计算:OH = a/cKbp()ll=-ylg(cA:ll)=ylg(O. 12X10 孰拧)=4謳5pH = 9. 154.8 计算下列溶液的 pH: (1)0.1mol L-1NaH2PC
12、H; (2)0.05 mol L-1 K2HPO4 。 解 (1)肉为Nall PO:为两性物质"且cKa =0* 1X10 7 2°>10Xw.=13>102K. 10 川故可用两性物质的最简式计算:H = 10 2 rX 10 7 -Dmol L 1=2. 19X 10_5mol * L_pH = 4. 66因为Z =0.05X10 Lir' = 2. 2X10c = 0.05V10K10>10故要用两性物质近似式计算;+ KQHT=J * +005X10+.=2.00 X 10 10 mol - L 'pl 1 9. 704.9计算下
13、列水溶液的pH(括号内为pKa)。(1) 0.10mol L-1 乳酸和 0.10mol L-1 乳酸钠(3.76);(2) 0.01 mol L-1邻硝基酚和0.012mol L-1邻硝基酚的钠盐(7.21)(3) 0.12mol L -1氯化三乙基胺和0.01 mol L-1三乙基胺(7.90);(4) 0.07mol L-1 氯化丁基胺和 0.06mol L-1 丁基胺(10.71)。解 (1由已知条件町知.g = 0*1 mol L 11 Ch = 0. 1 mol L 11 因为11 mH ()H 所以可用缓冲溶液最简式计算:H卜=K 空=10"><$尖 mol
14、 - L J = 10 "mol - L 1 cb0. 10pH = 3, 76(2)由已知条件可知c = 0, 01 mol L Scb = O. 012 mAL",先用缓冲溶液最简式计算*得0,01A 012mol *5. 2X 10 mol LpH 7. 28再用判别式判断,因为gOH H 和-OH 所以可用最简式计算,以上的计算正确,pH = 7- 28.(3) 市已知条件可知,g = 0. 12 mol * L rb = 0. 01 mol - L符合缓冲溶液最简式的使用条件级所以Lir = Kfl = 10 7mol - L_1=l. 51 X 10 7 mol
15、 * L 'cbo, 01pH = 6* 82(4Lil 己知条件可知-a = 0 07 mol L 1, cb = 0. 06 mol - L X且符件缓冲洛液最简式的使用条件纺所以H+ = Xa = 10 l,Z71 X mol L 1ch0 Ob=2. 27 X 10 ,mol * L 1pH = 10. 644.10 溶液含1.28 g L-1苯甲酸和3.65 gl L-1苯甲酸钠,求其pH值0. 0105 niolL 28 g * L 1122. 11 g mol=0. 0253 mol L 13. 65 g I 144* 09 g mol"A 儿牆|罰7=2. 5
16、6X 10 5 mol Lpl 1 = 4. 594.11下列三种缓冲溶液的pH各为多少?如分别加入1mL 6 mol L-1HCI溶液,它 们的pH各变为多少?1 1(1) 100mLI.0mol L-HOAc 和 1.0mo mol L- NaOAc 溶液;(2) 100mL 0.050moI L -1HOAc 和 1.0moI L-1NaOAc 溶液;1 1(3) 100mL 0.050mol L- HOAc 和 1.0mol L- NaOAc 溶液。这些计算结果说明了什么问题?解 (1)H =人f S为q=° 所以pH = pK“ = 4. 74加入 L 0 mL 6. 0
17、niol * LHCI 溶液后_ 1,0 mol L 1 X 100 mL + 6, 0 mol L 1 X L 0 ml.J101 mL=L 05 mol + L * 1 G mol L 1_ 100 ni L X L 0 mol * L ! L 0 niLX 6, 0 niol * L 1 ° =101 mL=0. 93 mol - L 1pH=pK# +lg-lgc. = 4. 73 + lgO. 93-lgl.0 = 4. 71(2) q = 0* 05 mol 1. X c = 1 ” 0 mol L 1pH = pK.十lgb IgG = 4 74 + Igl* 0IgO
18、. 05 = 6, 04 加入 L 0 mL 6, 0 mol - L 1 HC1 溶液后0. 050 mol L 1 X 100 mL + 6. 0 mol L 1 X 1 0 mL c =101 mL一0, 11 mol * L 1100 mL X 1,0 mol L c =101 mL=0. 01 niol L-1pII-pK;, f lgt'h-lgG-4.74 + lgO,Ol-lgO. 13-3,63计算结果表明.缓冲溶液的缓冲容城与缓冲溶液中戈轨酸碱 的浓度有关。 当共辄酸碱组分的浓度比一泄时畀本系的浓度越人*缓冲 容量越人抗外加酸够响的能力越强。当加入相同最的酸时体系
19、(1 的浓度大订川值由葩74变化到L 7h 体系(3)的浓度较小. ptl值变化较人、pH值114.74变化到M 630 缓冲溶液的共辄酸碱组分的浓度比为I吋寸有较大的缓冲 容屋乙如体系(I )比体系(2)的抗外加酸的能力人得多口4.12当下列溶液各加水稀释十倍时,其 pH有何变化?计算变化前后的pH。-1 0.10 mol L'HCI ;-i 0.10mol L-NaOH;-1 0.10 mol L%OAc;1 1 0.10 mol L NH3 H20+0.10 mo1 NH4CI。解(1)稀释前= 0, 10 mol * L ' pH = 一lgO. 10= 1,00 1
20、0 niL X 6. 0 mol L 1101 mL=0. 93 mol * LpH一pKn + Igfi lgrB: 4* 74+ IgO. 93 IgO. 11 一 5. 66(3)因为匚 一rb = O. 070 mol L 1 ,所以pH = pKf, = 4. 74加入 LO mL 6.0 mol L-'HCl 溶液后_0. 07 mol L_,X 100 mL + 6. 0 mol * l._, X L 0 mLa =101 mL=0. 13 mol * L_,100 mLX 0. 07 mol L 1 1. 0 mL X & 0 mol * L 1丿】1水稀释10
21、倍后= 0* 010 mol LX pH=-lgO, 010 = 2* 00(2)稀释前fh = 0> 10 mol L 1T卩()11 = L 00, pl 1=13, 00加水稀释10倍后Cb = 0. 010 mol LJ > p()H = 2.00,pH=12-00(3) 稀释前g = 0. 10 mol * L 1H* = a/= /l()7扭x(h 10 mol 1厂| = 10-?即mol I. JAl-2. 87加水稀释10倍后0. 010 mol - L 1hr=VL/C = 10 X3Jmol < L pH = 3* 37(4) 稀释前缓冲溶液中g = c
22、=010 mol L S所以pH = pK;l = 9- 26加水稀释10倍后心=邙=0. 010 mol * L 11所以pH pK.t 9. 264.13将具有下述pH的各组强电解质溶液,以等体积混合,所得溶液的pH各为多少? pH 1.00 + pH 2.00;(2) pHI.OO + pH5.00; (3) pH13.00 + pHI.OO;(4) pH 14.00 + pH 1.00;(5)pH5.00 + pH9.00。解设强电解质混介前的洛液分别为溶液1和溶液(1)混件前H -1 = 0 10 mol * L 1 * H '0, 010 niol * L 1混合后= *(
23、H 十 J4055 mol * L 11 pl I = L 26混合前11 I, = 0. 10 mol L 1, H a=1.0X10 ' mol * L 1混合后H = *( 11 | + H .) = 0, 050 niol L 1 T pl 1 = , 30(3)混合前11 = 1. 0X10 11 mol L 1.OH | = 0. 10 niol L X II = 0. 10 mol L 1 混合后的1与()M浓度和等.完全中和所以pH = 7. 00 Q (1)混合前H = h 0X10 11 niol L 1OH | = 1,0 mol * 1. 1 » H
24、? = 0» 10 mol * 1“ 混合后OH = y(OH J-I lh 1) = 0, 45 mol * L卩(川=(X 33,|)l I = 14 p()H =13.65混合前EH P | = 1 * OX 10 5mol L 1j = 1. OX 10 mol L 1C()H a=LOX 10 5 mol L 1混合后溶液中的H h?()H浓度相等完全中和.所以pH = 7.00°4.14欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L。用了 16.0mol L-1氨水420mL,需加NH4C1 多少克?解先求山和K“16. 0 mol L !X0,420=6 72 mol根
25、据公式pH= pKa + lgt Igr,可知1 阳 =pH+lg小=9. 26 10, 0 + 1 算6 72 = 0, 0874q=l23 mol L 1则,=心1试=I, 23 mol L 1 X 1.00 LX 53. 49 g * mol 1 = 65, 4 g一 14.15欲配制500 mLpH=5.0的缓冲溶液,用了 6 mol HOAc 34 mL ,需加NaOAc 3H2O多少克?解根据公式pll = pXfl + Igc 仗c对得O* 0 4. 74 lg _00 +lgCb解此方程得ey 0. 74 mol * L 1"扎=cbVVfb = 0, 74 mol
26、L 1 X 0. 500 L X 82. 02 g mol 1 = 30 g 4.16需配制pH=5.2的溶液,应在1 L 0.01 mol L-1 苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠? 解:需加苯甲酸钠m克解 根据公式p = |)K4 + lga-lgrLl可得5. 2 = 4.21一lgO. 01 + lgc解此方程”得Cb = O. 10 mol * L 1=0. 10 mol L 1 X 1 LX 144, 09 g * mol 1 = 14 g4.17需要pH=4.1的缓冲溶液,分别以HOAc十NaOAc和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求NaOAc /HOAc和NaB /HB,若两
27、种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1mol L-1,哪种缓冲溶液更好?解释之。解 用HB表示苯甲酸,根据CH+>K,空可得乞=盔冷*所 m G LH以严叫=旦=423HOAc p 10 4-'N祖10 苯甲酸与笨甲酸钠组成的缓冲溶液较好*因为共馳酸、碱组分 浓度的比值更接近1 有较大的缓冲容最°4.18将一弱碱0.950g溶解成100mL溶液,其pH为11.0,已知该弱碱的相对 分子质量为125,求弱碱的pKb。解先计獵此弱碱的浓度:丿心 0. 950 gX 1000 mb * K'.,rb = My=l25g!mol xlOOmL=O-°76 - L、从题
28、点可知所tr(川 >io s由一元弱碱的最简计算式K)iiOH 了=(10 30)2= 0.076习题4-24.1 用 0.01000mol L-1HN03溶液滴定 20.00mL0.01000 molL-1NaOH 溶液时,化 学计量点时pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指 示终点?解 5Mq = 0 01000 mol L 1.曲川=0 01000 mol L 1 化学计量点时NaOH全部中和*这时pH = 7. 00.加入HNQ溶液19.98 mL,此时溶液中OH的浓度为Oil | = °- °翳鹽计匕 J 腐晋 ml =5. 00X
29、10 -mol * L20, 00 mL+19, 98 mLpi4 乩 11)加入I1NC),溶液20,02 ml"此时溶液中II的浓度为5. OOX 10 mol * 1.0 02 mL X 0 01000 niol ” L20* 00 mL + 20, 02 mLpH = 5. 30所以滴定突跃的pH值范用为8.70-5.30/4选择在此范囤内变色的指示剂如漠百里酚蓝、中性红等。14.2某弱酸的pKa=9.21,现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 mol L:,当用0.1000mol L-1HCI溶液滴定时,化学计量点的 pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃
30、为多少?应选用何种指示剂指示终点?解 化学i|肚点时主成HA JIA的浓度Cia = 0, 05000 mol L 1I I = VGuTF, = /O. 05000X 10 :L mol L= 5*55X10 mol * L ' pl 1 = 5. 26当加入19.98 mL HC1溶液时溶液中HB和H的浓度分別为I IB =0. 05000 mol L=5. 00 X 10 mol L '19. 9B mLX 0. 1000 mol - L20 00 mL+19. 98 mLBJ0,02 mLXO. 1000 mol * L 1 20. 00 mL+19. 98 mLpH=
31、|>K, I IgCb 9. 21 4 304 L 30 6. 21当加入20.02 mL HC1溶液时,溶液中HB和HCl的浓度分别为一 0. 05000 mol * 1丿=5. 00 X 100血 mLX6 1000 mol * L J20, 00 mL+20.02 mL此时溶液屮是强酸11C1与弱酸MB的混合液强駿的存在抑制了 HB的离解滾所以溶液的pH值由强酸决定丁堤右pH= lg(5, 00X 10 3) = 4. 30滴泄突跃的pll值范用为6. 21-4*30.可选甲菇红作为指示 剂。4.3如以0.2000mol L-1NaOH标准溶液滴定0.2000mol L-1邻苯二甲
32、酸氢钾溶液, 化学计量点时的pH为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂 指示终点?解 化学计罠点时生成邻苯二甲酸钾钠二元碱浓度为 0. 1000 mol * L 从邻苯二甲酸的K值可计算邻苯二甲酸钾钠 的心值:pK , 2, 891 p/Cb., 11 - 11; pA = 554* pAj打=&4£ 符合二元腻的简化计算式的条件所以可用下式计算:014=丿瓦=/)Tb00>< 10 tnol * L 1 =10 4'71 mol L 1pOH=4> 73 +pH=9. 27当加入丨溶液至999%时邻笨 甲梭氢钾RIIK与邻笨 甲 酸
33、钾钠RKNa的浓度比_ 0. 1 % _ 1r = 99.V% = 999所以*溶液的酸度为pl I = pX* +lg 旳小1'=匕 34 + lg999 = 8- 54CRHK当加入NaOll浴液至100-1%时畀審液中强碱过吊一此时0.2000 mol - L-'X0. 1%XV nnvift-!】- L(>H二卜00 r=1.00X10 mol * Lp()H = 4. 00,pH=10.00滴定突跃的pl 1 范I科是8.54-10.00,可用酚ftt作指示刑母4.4用0.1000 mol L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol L-1酒石酸溶液时,有几个
34、滴定突跃?在第二化学计量点时pH为多少?应选用什么指示剂指示终点?酒石酸:元酸=3.04»pKa =4* 37,因为1 2IO-310小0“ 21所以只有个滴定突跃。第二化学计屋点吋主成酒冇酸二钠Na/Iar.为二元碱*它的浓度0. 10003二元碱的K的分別为= 9i 631= 10, 96()H = /叫卄心=J10mol I, 1 =2. 8X10 *mol L 'p(>H = 5. 55» pH = 8. 45可选酚瞅为指示剂。4.5有一三元酸,其pKi=2, pK2=6, pK3=12。用NaOH溶液滴定时,第一和第二化学计量点的pH分别为多少?两个
35、化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种 指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和?解第一化学计量点sp. 生成的是此时H = JKaK“= x/ 10 2X 10 6 mol L 1 = 10 4mol * L 1pH = 4 0可用甲基红为指示剂。第:化学计量点sp, frL生成的此时H 卜=Ka K = /10 X 10mol L 1 = 10 s mol L 1pH-9. 0可用酚酥为指示剂。在sP1 Wsp,附近均有滴圧突跃*因为=10 J酸性极弱. 无滴定突跃,所以不能克接滴定至质了全部被中和。习题4-34.1标定HCI溶液时,以甲基橙为指示剂,用Na2CO3为基准物,称取N
36、a2CO3 0.613 5g,用去HCI溶液24.96mL,求HCI溶液的浓度。解 用甲基橙作指示剂以Na C();i为基准物标定HC1到终点 时,发主的反应是C(): +2ITHoCO.所 UHCI : 1円打6135 gX 1000 mL * L JX2厂旳=盂105, 99_g * mol 'X24, 96 mL=0. 4638 mol * L L4.2以硼砂为基准物,用甲基红指示终点,标定HCI溶液。称取硼砂0.9854g。用去HCI溶液23.76mL,求HCI溶液的浓度。解 硼砂与盐酸的反应式为+2H -511.() =4H;B()硼砂与盐酸的物质的屋之比是”的:心烧一I :
37、緘所以加%厂 vHCJ -9 v叫祕/畅 VHC)2X0, 9854 rXIOOO mL - 1. 1 八小十 (38L37g<mol2175 罰4.3标定NaOH溶液,用邻苯二甲酸氢钾基准物 0.502 6g,以酚酞为指示剂滴 定至终点,用去NaOH溶液21.88 mL。求NaOH溶液的浓度。W为滴定反应中物质的屋Z比是所以一y V6 5026 gXIOOO niL < L 1 门“ “厂 i tt-;m応 0. 1 12o mol * L204* 20 g mol 'X2L 88 mL4.4称取纯的四草酸氢钾(KHC2O4 H2C2O4 2H2O)0.6174g,用Na
38、OH标准溶液滴 定时,用去26.35 mL。求NaOH溶液的浓度。解此滴定反应为KHCO: ' H C O +3NaOHKNaCsO+ +Na2C(O,所以四草酸氢钾与NQH的物质的量的比为"网僅包胃I ! 1 ! 3也卩“加就川=3"问0醮氫胃I"阿口蝕担押X 3Ni( lH 17T?*V NftOH= 6 6174 gX3X 1000 mL L 丨254* 19 g mol 1 X 26. 35 mL=0” 2765 mol * L 14.5称取粗铵盐1.075 g,与过量碱共热,蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收,再 以0.3865mol L-1HCl滴
39、定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点,需33.68 mLHCI溶液,求试样中NH3的质量分数和以NH4CI表示的质量分数。解反应过程为NH. + H B()3NH.H.BOHCl+HjBOa H.BO +C1所以反应物质的最的关系杲!丹 1朗=1:15“= J摊 Hc:VhC|MnH.-X100%X 100%0. 3865 mol LX 遍* 駝 mI“X17二03 g mol 】L 075 rX 1000 mL * L 1= 20. 62%X 100% =20* 62% X53. 1917.0364.77%4.6称取不纯的硫酸铵1.000g,以甲醛法分析,加入已中和至中性的甲醇溶液和0.363
40、8mol L-1NaOH 溶液 50.00mL,过量的 NaOH 再以 0.3012mol L-1HCI 溶液 21.64mL回滴至酚酞终点。试计算(NH4)2SO 4的纯度。解甲醛法测运钱的主耍反应是4NI1 +611CHO(CHJNJl +3H 卜 +6HQ生成的(CHJ小1 fl和H再与N a()II反应,所以心町:WNbOH_ 1 : 1(0.3638 mol L 50*00 mL-Ot 3012 mol L 21.64 mL)XJWLOOO gX 1000 mL * L=0. 01167 mol g 1 XA/nhPM斗SU* =9乂町X 2陆叮=0. 01167 mol * g=0
41、* 01 1 67 niul * g一 (h 01167 X 聲 M K1OO% = 77 10%4.7面粉和小麦中粗蛋白质含量是将氮含量乘以 5.7而得到的(不同物质有不同系数),2.449g面粉经消化后,用NaOH处理,蒸出的NH3以100.0mL 0.0101 186mol L- HCl溶液吸收,需用 0.01228mol LNaOH溶液15.30mL回滴,计算面 粉中粗蛋白质的质量分数。解测定僧粉和小麦中粗蛋白质的过程是:用NM)H处理样 A将有机氮以NT的形式蒸出用过量的Hll溶液吸收氨再用 NaOH标准溶液返滴定I1CI吸收液&卞耍反应为®<t + NaOH
42、RN -Nil, NH + UCl NHO(0, 0106 niol * LX 100* 0 mL 0* 01228 mol L X 15* 30 mL )X14* 01 g * molX 100%2.4J9 g XI000 ml” =0. 514%tg尖白埔=W's X 5. 7 = 0* 514 % X 5. 7 = 2.93%4.8 一试样含丙氨酸CH3CH(NH2)COOH和惰性物质,用克氏法测定氮,称取试 样2.215g,消化后,蒸馏出NH3并吸收在50.00 mL 0.1468 mol L-1H2SO4溶液中, 1再以0.092 14mol L- NaOH 11.37mL回
43、滴,求丙氨酸的质量分数。所以解因为X50. 00 ml, ( 0.0351 mvl * L 1 XI I. 37 mL X人土丸凶勺.00 geikJ2. :Jl 5 g X 1000 mL I. 1X 100% = 5 4. 83 %4.9吸取10mL醋样,置于锥形瓶中,加2滴酚酞指示剂,用0.163 8mol L1NaOH 溶液滴定醋中的HOAc,如需要28.15 mL,则试样中HOAc浓度是多少?若吸取解因为 所以WHOAc : WNaOH lUJAc0. 1638 mol : L15 mL10. 00 mb 0-4611 molHOAc =的HOAc溶液p =1.004g 亦试样中HO
44、Ac的质量分数为多少?J-X 100%0.里6 11 mol * L ' X 60 04 g * mol1 * 004 g mL L X 1000 mL L=2 76%4.10称取浓磷酸试样2.000g,加入适量的水,用0.8892 mol L-1NaOH溶液滴定 至甲基橙变色时,消耗 NaOH标准溶液21.73 mL。计算试样中H3PO4的质量分 数。若以P2O5表示,其质量分数为多少?解 N£L()M滴定H.PO,至屮堆橙变色时发生的反应为Hfd+NgOHNaHg I HQ所以反应物物质的量之比为对!刃 H 円=1:1X100%0. 8892 mol * L 1 X2I.
45、 73 mLX98. 00 g mol'12. OOOgTlOOO mL * L 194. 68%A%: I1 j 1 CJ = 9 1. 68%X?x9g QX 1OO% = 68. 57%4.11欲用0.2800 molL-1HCI标准溶液测定主要含 NaCO3的试样,应称取试样多少克?解因为: Z C<J =2 : 123所以=滴定时欲使HC1消耗的体积为25 mL左右,则称取Na2CO的 质量为加叫=% I X VHCI X 寺 X q=0. 2800 mol * L 'X0.025 LX y X 106 g mol"1= 0.37 g4.12 往0.3
46、582 g含CaCO3及不与酸作用杂质的石灰石里加入 25.00 mL 0.14711mol L HCI溶液,过量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1 mLNaOH溶液相当于1.032mLHCI溶液。求石灰石的纯度及 CO2的质量分数。解因为反应中物质的暈的关系是_ 1号 “HI"】所以t叭飞c( >0, 1471 mol L_X(25.OO mL-10. 15 mL X h 032) X=2X0, 3582 gX 1000 mL L 1X100%= 29. 85%44 a I玖企佗帆式;=理 85% X 1Qa 09 =。1 3%4.13 含有SO3的发烟硫酸试样1
47、.400 g,溶于水,用0.805 0 mol L-1NaOH溶液滴定时消耗36.10mL,求试样中S03和H2SO4的质量分数(假设试样中不含其他杂质)。解内为1= 7-NaOH 1 g所以S(人与H.SO的物质的屋Z和可用下式求得上_ 0, 8050 mol * L 1 X36< 10 n)L_A1 f _o】2 X 1000 ink * L 1(.L 014 mol建立方程组"5 十"g su = 1 400 g+=氏 01453 mol陆a式中Mso=80, 06 g-mol i A7h 扣 =98. 08 g * mol 1解方程”得"g st】=
48、2885 gOH 115 g1, 400 g100%7. 96%h 2S85 gE 400 g100%92. 01 %0. 11 15 gb 400 g100% =7. 96%L 2885 g1, 400 g100% -92. 04%4.14 有一 Na2CO3 与 NaHC03 的混合物 0.3729g,以 0.1348mol L1HCI 溶液滴定, 用酚酞指示终点时耗去21.36mL,试求当以甲基橙指示终点时,将需要多少毫升 的HCI溶液?解因为用IICI滴址至酚軌变色时发生的反应是C()r + H*=-HCO.所以试样中的N aHC();不发生反应由消耗的IKI溶液的強可计 算出试样屮N
49、a;C()t的物质的最:0, 002879 mol0. 1348 mol L_1X2L 36 niL若用滴定至甲堆橙变色时发生的反应是C()5 +2H4HO+CQI1C()3 +11 H.X)+CO,物质的最的关系是WHCJ= W NaHtl)JJ滴泄时消耗的H(1体积包扔两部分级一部分是样品屮Na.CO.反应 所需耍的,设为匕,有V=2l. 36 mLX 2= 42, 72 mL另一部分为样品中NaHCOt Ji应所需耍的股为匕內0- 3729 g 心小 M%a耳y e宀门 L IK IJ_37 29 段 一0 002879 mol X 105 99 g 门idI 84* 01 g mol
50、1 X 0. 1348 mol L 1=0. 00598 L=5 98 mLV = Vl + V,= 42. 72 mL + 5, 98 mL = 48. 70 mL14.15称取混合碱试样0.9476g,加酚酞指示剂,用0.278 5 mol L HCI溶液滴定至终点,计耗去酸溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸 23.66 mL。求试样中各组分的质量分数解设碱样中的碱或旅的阳离子均为Na o由于以酚酿为指 示剂时级发生的反应绘C()| +011 +11 I1X)而继续以甲苹橙为指示剂时发主的反应是HCO. +H 亠一C(). +HQ据题意可知.以酚喷为指示剂时消耗的1
51、1CI体积少于以甲星橙为 指示剂吋消耗的HC1体积因此混脅碱试样中存在N a2C()3与NaOH,X 100%X 100%=(X 2785 mol (34 12 23 66mLX40. 01 g mol山 9176 gX 1000 mb = 12. 30%_0. 2785 niol L 23. 66 mL>< 10S, 99 g * mol (X 9476 gX 10&0 mL L := 73. 70% 4.16称取混合碱试样0.6524g,以酚酞为指示剂,用0.199 2mol L- HCI标准溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去
52、酸 溶液27.15 mL。求试样中各组分的质量分数。解 rtl于以甲基橙为指示剂时消耗的HC1体积大于以酚酥为 指示剂时消耗的HC1体积因此试液中存在碳酸盐M.CO,和酸式 碳酸盐MHC(h,假设全都是钠盐X 100%.(27】5一2】 76) mLXO】992 mol b X K4 0】g mol "】 CL 6524 gX 1000 m【.【“ J= 13. 83%WNC<|X 100%21. 76 ml,X0 1992 mol 【”】X05.99 g mol 】 =0. 6524 gX 1000 niL - L 1=70 42% 4.17 一试样仅含 NaOH 和 Naz
53、COs,一份重 0.3515g试样需 35.00mL 0.1982mol L-1HCI溶液滴定到酚酞变色,那么还需再加人多少毫升0.1982 mol L -1HCI 溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中NaOH和Na2CO3的质 量分数。解根据题总列出方程组gw叫3 + 加冷乂5 = 0, 3515 g丿心,贸40. 01 g mol 1105* 99 g * mol0. 1982 mol * L J X 35 tnL1000 niL * L1 = Or 006937 mol解方程组,得叫叭=8 2327 g .叫a = 0. 1188 g0 2327 童叫门H叫-1X100%
54、= 66. 20%叫叫=:豊 & X 100% = 33. 80%"人° I J g设继续以甲圧橙为指示剂进彳亍滴运时所需I1CI的体积为X则1188 6 X 1000 mL * L0 1982 niol * L 1 X 105* 99 g nial '=5. 66 mL4.18 瓶纯KOH吸收了 CO2和水,称取其混匀试样1.186g,溶于水,稀释至 500.0mL,吸取 50.00 mL,以 25.00 mL 0.087 17 mol L1HCI 处理,煮沸驱除 CO2,、 1过量的酸用0.023 65mol NaOH溶液10.09mL滴至酚酞终点。另取 50.00mL试样的稀释液,加入过量的中性BaCl2,滤去沉淀,滤液以20.38 mL上述酸溶液 滴至酚酞终点。计算试样中KOH、K2CO3和H2O的质量分数。解加入过量的BaCL,使溶液中匚(壬以BaC();1形式沉淀过滤后根抑滤液所消耗的HC1的&可计算
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