黄磷尾气净化

1、黄磷尾气的利用与净化：每生产“黄磷排放出的尾气量为2700-3000m3，其中CO含量8590，其热值相当于55006500m3，的城市煤气，因而黄磷尾气是很好的热源和合成气原料。目前国内部分企业利用黄磷尾气做燃料，如烘干矿石、硅石或做热源用于三聚磷酸钠和六偏磷酸钠的热缩聚反应。少数企业利用尾气生产草酸、甲酸钠、甲酸钙等产品，获得了较好的收益。可以说黄磷尾气的综合利用大有文章好做，但需将尾气以适当的方法净化提纯，其利用的路子才算完全打开。目前国内已有整套的黄磷尾气净化提纯技术，处理后的尾气中CO纯度达到9899，磷、硫、砷化物及氟的含量在106以下，完全可以满足化工合成对原料纯度的要求。净化后

2、的尾气可用来生产羰基合成及碳一化学中多种产品如甲醇、碳酸二甲酯、甲酸、乙酸、苯乙酸、光气等等。利用尾气要比用煤制气或其它方法生产合成气经济得多，且有利于环境保护。中国21世纪议程工商投资项目资源合理利用黄磷尾气回收工程“十五”化工环保攻关的主要课题（一）本站讯 记者从中国化工防治污染技术协会获悉，“十五”期间我国化工环保攻关的主要课题是：、 染料及中间体行业要把酸性染料废水和酸废水治理的技术开发作为工作重点来抓，不仅要取得小试成果，而且要建设工业化示范装置，具备推广的条件。对已取得小试成果的酸、酸、酸的废水治理技术，要协助科研单位尽快寻找合作单位进行中试。与此同时，还要开发经济、高效的脱色剂，

3、以解决染料废水色度深的问题。、 农药行业要在加快仿生农药、生物农药和低毒、高效农药取代有机磷农药的同时，大力开发从“三废”中回收各种有用物质的技术、去除恶臭的技术、催化氧化预处理难生化废水的技术，以及除磷脱氮等关键技术，并研究培养筛选耐高寒、高效率的生化新菌种。、氮肥行业要开发高浓度氨氮废水的预处理和回收利用技术，如液膜分离、汽提精馏、水解等，并配合生化处理，彻底解决化肥厂的和氨氮污染问题，特别是要研究德士古粉煤浆气化和粉煤压气化所产生的含盐、含氨、比较高的废水处理方法。、钛白粉行业要开发稀硫酸净化和浓缩技术，如采用陶瓷过滤去掉稀硫酸中的杂质，再将稀硫酸由的浓度提高到以上，进而将其综合利用。、

4、碳酸钾工业要开发稀氨水的回收利用和氨氮达标排放技术，铅盐行业要开发铅尘和含铅废水的有效处理技术，氯仿和水合肼产品要开发废水处理技术。、颜料行业生产食用柠檬黄的废水含氯化钠高，色度深，要开发生化处理前的预处理技术，为达标排放创造条件。、要开辟在经济、技术上都能过关的各种废渣综合利用的新途径。如电解食盐产生的盐泥、乙炔发生器产生的电石渣、氯化钡生产产生的钡泥、环氧乙烷生产产生的皂化渣、氯化生产产生的废渣，如此等等的利用问题，应在“十五”期间取得重大突破。同时要针对生产产生的含汞稀盐酸研究除汞技术，研究电石渣为原料生产水泥的回转窑尾气除尘脱硫技术，研究生产中单体（）精馏尾气回收氯乙烯技术，以及有机氯

5、化物、磷化物、硫化物废液焚烧时产生的尾气治理技术。、研究开发环氧氯丙烷和环氧丙烷的废水治理达标排放技术和含有机氯化物废液的焚烧技术，研究蛋氨酸生产过程的除恶臭技术，研究三氯乙醛废水除醛技术和从糊状树脂废水中回收悬浮物（树脂）技术。、开发乙炔发生器产生的含硫废水催化氧化脱硫技术，使大量的水得到循环利用。、开发新型一体化生化反应器，如深层完全生化反应器等；在消化吸收国外纯氧曝气装置的基础上进行改造与创新，以提高其生化容积负荷和氧的利用率，从而降低能耗和投资费用。、开发新一代生物技术，如水含酶处理含氰废水，微生物净化苯乙烯废水，硫氧化酶处理含硫氧化物废水等。并研究生物技术与膜分离技术相结合的新型反应

6、器。、研究活性炭纤维吸附的性能与净化效率，以及吸附设备的合理结构和防腐问题，以便回收有机废气中的芳烃、二氯乙烷、氯乙烯和环已烷等有用物质，走出一条新路子。、研究橡胶加工行业中硫化烟雾的处理技术以及炭黑包装废纸袋的处理方法、干法造粒和包装粉尘的高效除尘设备。、控制有毒化学品安全管理规程和控制技术的研究，以及有毒化学品发生泄漏等事故的应急措施、风险评价方法等方面的研究。、黄磷行业要开发黄磷尾气净化取得高纯度技术，以满足制取甲酸、草酸、等产品的需要。研究粉矿烧结利用以及废水和泥渣分离技术，实现“三废”资源化。、草酸行业要一切草酸生产新工艺，以替代目前污染严重的甲酸钠法，对甲酸钠法要进一步解决炉气净化

7、废水处理技术，以保证污染物经处理后能实现达标排放。、漂白精生产要认真研究生产过程中产生的次氯酸根很高、水量很大的废水处理方法，避免稀释排放，影响水体。、磷肥行业要研究含氟尾气制取氟硅酸钠过滤时产生的母液处理方法，以彻底解决氟污染和氯化钠造成土壤盐碱化。黄磷尾气烧锅炉的防腐技术企业名称：澄江磷化学工业总公司联系地址：云南省澄江县右所镇大坡头联系电话：08776913412传真：08776913140黄磷尾气烧锅炉的防腐技术。项目内容：公司98年底完成“黄磷尾气代替锅炉燃烧煤节能技改项目”，经试运行测标每天节煤8.75吨，可节以1750元。我公司一、二、三厂的锅炉全部改造后，每年可节约生产成本14

8、0万元，然而发现黄磷尾气燃烧时锅炉的腐蚀十分严重，经过3个月的运行后，锅炉几乎报废，已安装的三套设备被迫停下来。原项目设计中已考虑防腐，措施为：1. 水洗净化尾气中绝大部分磷，硫及氯化物；2. 除去尾气中水分，3. 提高炉膛温度使燃气中不在炉膛内凝结。云南省经济技术发展中心主要工作黄磷尾气回收利用技术:己推广应用3家,社会效益较好,可以大力推广应用。荆沙市区水环境综合整治建立沙隆农药有限公司黄磷尾气回收厂，结合高效的综合处理。联系电话：（0716）8311052传真：（0716）8311727贵州省开阳县双流乡镇企业开发公司位于贵州省开阳县双流镇。离省城贵阳70公里，距川黔铁路24公里，公司创

9、建于1984年，依托本地丰富的磷、煤、电资源，大力发展磷化工业，公司现有企业年产3000吨的双流黄磷厂，年产1500吨的三江黄磷厂和年产6000吨的双流开发公司黄磷厂。年产15万吨的磷矿石基地和年产3万吨硅石基地，产品远销国内外。 公司是一家由农民集资投劳组建的乡镇企业，从小到大发展成为今天总资产8000多万的规模企业，现有从业人员700多人，其中工程技术人员25人，中高级职称人员18人，年创产值9000多万元，年各种利、税、费1500多元，年年被各级部门评为先进企业、环保先进单位、诚信单位、安全生产先进集体、优秀民营企业。公司在不断开发产品市场的同时，积极致力于黄磷产品深加工和“三废”治理。

10、正在筹建中的项目有：年产30万吨磷渣水泥（投资1.98亿元），年产1万吨磷酸厂（投资1000万元），综合利用黄磷尾气，年产2万吨甲酸项目（投资8500万元）。上述新项目的开发条件具备，手续齐全，热忱欢迎海内外客商前来投资合作。云南澄江磷化工集团股份有限公司地处澄江县境内，距昆明60公里。公司由10家法人股东发起组建，下属有8个分公司、19个分厂、4000余名职工，公司属国家大二型企业、大型一档乡镇企业、云南化工重要基地，经国家外经贸部批准享有独立的进出口权。主产品年生产能力：黄磷5.6万吨，工业磷酸8万吨，食品磷酸2万吨，三聚磷酸钠1.5万吨，饲钙3万吨，硫酸8万吨，磷铵3万吨，湿法磷酸3万吨

11、，牙钙2万吨，肥料级氢钙0.5万吨，磷矿石开采80万吨。该公司设备、技术先进，产品远销十余个国家和地区，质量信誉可靠，先后与日本芳田公司，省五矿化合资在广西防城建2.4万吨/年工业磷酸厂和磷酸储运天和公司。1996年与澄江水电开发公司，日本化学，日商岩井，香港时兴中日五方合作成立“中日合作云南盘桥磷电有限公司”。公司本着“质量第一，用户至上”的经营宗旨，诚迎有识之士，广交天下朋友，共求发展大业。名优产品：黄磷、工业磷酸、食品磷酸、饲料级磷酸氢钙、牙膏级磷酸氢钙、硫酸、磷铵。招商引资项目：10000吨/年牙膏级磷酸氢钙。利用黄磷尾气生产6600吨/年二甲醚，1200吨/年合成氨，4000吨/年甲

12、酸钠。3个年产3万吨项目（3万吨/年饲料级磷酸氢钙，3万吨/年磷酸一铵，3万吨/年湿法磷酸）。地址：云南澄江县右所大坡头邮编：652500 电话：（0877）6913393传真：（0877）6913140电挂：4340法人代表：杨家林（经理）成立时间：1984年6月加快结构调整 促进优化升级云南省“九五”期间企业技术改造综述 据统计，“九五”期间工业技术进步对产值的贡献率约为40%左右；四是通过节能降耗，降低成本，提高了产品市场竞争力。针对我省耗能工业较多的特点，我们把节能降耗作为“九五”期间技术改造的一项重要内容，主要项目有：电解铝大型预焙槽淘汰小型自焙槽、硫磺制酸替代硫铁矿制酸、合成氨节能

13、改造、循环流化床锅炉改造、黄磷尾气综合利用、热能利用等；五是加大资源综合利用力度，治理污染，保护环境。153.载铜活性炭吸附分离 技术水平：国内先进 本吸附剂具有从混合气体中选择吸附CO的能力，主要用于COVSA提取纯CO的装置中，以获得99%的CO，亦可用于脱除混产以合气体中微量CO的目的，使用该吸附剂，在COVSA中，当原料气体中 CO含量为60-70%时，可以70%的回收率获得98.5%的CO，在用于脱除微量CO时，可保证净化后气源中CO含量低于1ppm。该吸附剂尤其适用于钢厂转炉尾乞回收CO作底吹气源，也适用于从水煤气，焦炉煤气，黄磷尾气等其他含CO较高的气源中提取CO作进一步加工的用

14、途，还可应用于对一些要求CO杂质浓度较低的气源，如TDI装置所用的氢气等进行净化处理，亦可用于合成氨系统中代替甲烷化过程。本吸附剂可应用于标准的VSA流程中，主要设备有吸附塔，压缩机，真空泵等。 当作净化目的使用时，可采用普通吸附过程，主要设备有吸附塔，热交换器等。以120标立方米/小时COVSA为例， 采用四塔VSA流程，全自动无人操作，总投资50万元人民币，产品CO车间成本约0.50元/立方米。CO作为碳一化学的基础原料之一，有广泛的用途，例如，可用来生产甲醇，甲酸，甲酸甲酯，乙酸，草酸，甲基丁基醚(MTBE)等等，具有十分显著的经济效益及社会效益，纯CO代替CO2 作转炉炼钢顶底复吹气源

15、，具有对耐火材料腐蚀小，炉龄长等优点，是国际上80年代后期开发的先进技术。作净化处理时，以1800标立方米/小时氢气处理量为例，采用三塔式交替装置，投资约25万元人民币， 每标立方米氢气处理成本约0.05元。经净化处理后，氢气中杂质含量降低，纯度提高，有效地保证了后续工段的连续可靠运转。服务方式及费用面议。羰基合成苯乙酸 苯乙酸广泛用于医药、香料、农药等行业，尤其是在青霉素生产中作为前体 物质，需求量逐年增加。 旧的生产工艺有氰化水解法，其工艺路线长，成本高，污染重；氯化苄羰基 合成法，分八羰基二钴法和铁锰合金氯化钴法两种，这两种方法因催化剂制备压 力高、操作难度大、成本高、催化剂回收率低、质

16、量差等原因，生产赢利较低。 西南化工研究院新开发的新羰基合成苯乙酸技术，采用含碳四羰基钴的有机 溶液作为羰化反应的催化剂，工艺简单，反应条件温和，苯乙酸收率可达 ，产品片状结晶，纯度，催化剂加入方便，钴回收率。该 技术生产的产品，经国家医药局四川省抗菌素工业研究所进行青霉素摇瓶发酵试 验，表明苯乙酸质量符合要求，可以作青霉素生产合成的前体。 该技术保持了羰基合成法的优点，如生产成本低，易大规模生产，三废少， 污染小等。所需原料气源可用化肥生产的合成氨尾气精炼气、黄磷尾气精制气、 变压吸附制、焦炭造气等富含的气源。依据各单位的有利条件，决策建 设苯乙酸产品时，还需慎重，应进一步落实该技术的工业化

17、程序，测算经济效益 和调研市场需求量等。 煤化工范畴的其它精细化学品。 羰基合成制甲酸甲酯； 羰基合成制甲酸甲酯联产甲醇； 甲酸甲酯作汽油添加剂； 甲酸甲酯制醋酸、草酸酯、乙醇酸酯、丙二酸酯； 羰基合成甲基丙烯酸酯； 羰基合成苯乙酸、丙醛、戊醛； 羰基合成脂肪醇等王保伟 博士 讲师本科：中南工业大学 有色金属冶金专业 1992-1996 硕士：天津大学 化学工艺专业 1996-1998 博士：天津大学 化学工艺专业 1998-2001 现留校在天津大学一碳化工国家重点室工作。云南省省校合作项目“300吨/年净化黄磷尾气气相合成碳酸二甲酯的中试”；枝江市得金化工有限公司寻求合作为综合利用黄磷尾气

18、和磷酸产品，我公司拟建2万-3万吨五钠生产线。一期工程拟建1万吨生产线，年可实现销售收入3500万元，销售成本3000万元，利润450万元，税金50万元，一期工程总投资500万元。我公司有闲置土地及厂房，现寻求资金，合作方式不限。投资方可享受枝江市一切优惠政策。联系地址：湖北枝江市姚家港沿江路2号邮编：443206联系人：汪大坤 吕志明电 话13907204424传 真磷尾气回收综合利用工业化示范项目 一期2万吨/年甲酸工程项目名称：黄磷尾气回收综俣利用工业化示范项目一期2万吨/年甲酸工程项目企业：贵州省开阳县双流乡镇企业开发公

19、司项目内容：本项目拟采用国内外先进的“变压吸附气体分离”技术“低温低压羰基合成”技术“甲酸甲酯水解”工艺等高新技术，年产甲酸2万吨，产品广泛用于纺织、皮革、橡胶等工业。项目装置以黄磷尾气为原料，变废为宝，产品成本低、质量好、经济准备益高，具有较强的市场竞争力。项目一期工程拟投资1070万美元，用于办公楼、生产车间的修建以及办公设备的购置等；二期以开发二甲醚等产品为主。工厂现有的“四通一平”等基础设施可供利用。项目企业概述：开阳县双流开发公司因自有矿山基地的良好资源配置条件，和较为先进的黄磷生产工艺设计，在全省同行业中独具优势。具务了较强的竞争能力，并被批准获得了“采用国际标准产品标志证”和自营

20、进出口经营权。该企业厂区面积79337平方米，厂房面积6800平方米，有职工680人，技术人员30人；公司的生产能力为：年产磷矿石15万吨，年产黄磷4500吨，年产值7000万元。联系人：钟德新地址：贵州省开阳县双流下尧邮政编码：550300 电话：（0851）755229表2.4五个化工行业废气中 CO 及其他组分的含量由上表可见，五个行业排放废气中均含有较高浓度的 CO，炭黑尾气及焦炉煤气中的CO 虽仅含有10% 左右，但总量大，且含有较多H2，可作合成气使用。目前国内有少数厂家，利用电石炉气烧锅炉或烘干焦炭和石灰石。一部分厂家用黄磷尾气制取甲酸、草酸和保险粉，也有用作燃料的。由此可见，用高浓度CO 的尾气生产草酸完全可以代替煤气发生炉炉气生产草酸。但是，至今还有企业新建煤气发生炉来扩大草酸生产能力，这是不合理的。也有个别厂