分析化学部分-习题及典型例题分析一

1、学习必备欢迎下载其次章和第三章部分习题及典型例题分析其次章误差和分析数据处理练习题一、挑选题1在定量分析中，精密度与精确度之间的关系是（）a 精密度高，精确度必定高b 精确度高，精密度也就高 c精密度是保证精确度的前提d 精确度是保证精密度的前提2以下各项定义中不正确选项（） a 肯定误差是测定值与真值之差b相对误差是肯定误差在真值中所占的百分率 c偏差是指测定值与平均值之差d总体平均值就是真值 3以下关于偶然误差的表达正确选项（）a 大小误差显现的几率相等b 正负误差显现的几率相等c正误差显现的几率大于负误差d负误差显现的几率大于正误差 4可用以下何种方法减免分析测试中的系统误差（）a 进行

2、仪器校正b 增加测定次数c仔细细心操作d测定时保持环境的湿度一样 5以下哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差（）a 对比试验b 空白试验c仪器校正d增加平行试验的次数6对fe2 o3试样进行多次平行测定得到的平均含量为25.14%，其中某个测定值25.10%与此平均值的相对偏差为（）a 0.16%b 0.04%c 0.08%d 0.14%7以下各数中，有效数字位数为四位的是（）a c h0.0003mol /lb ph=10.42c w mgo 19.96%d40008配制 1000ml 0.1mol/lhcl 标准溶液，需量取8.3ml 12mol/l 浓 hcl ，从有效数字和精确度判定下

3、述操作正确选项（）a 用滴定管量取b 用量筒量取c用刻度移液管量取 二、填空题1测定的精确度用来衡量，精密度用来衡量；2由滴定管放出24.06mlnaoh 标准溶液，其读数的肯定误差是；3已知某物体的真实重量是2.3281g，现称量的结果是2.3280g，就它的相对误差为；4当测量次数趋近于无限多次时，偶然误差的分布趋向；其规律为正 负误差显现的概率，小误差显现的；大误差显现的；学习必备欢迎下载5以下各数的有效数字是几位？0.0060； 5.0281024；10.000；1.010-5； ph=8.00； lgk=12.3；答案：一、挑选题1 c2 d3 b4 a5d6 a7c8 b二、填空题

4、1误差偏差2 0.01%3 -0.0043%5 2 位4 位5 位2 位2 位1 位一、滴定分析法概论典型例题解析第三章滴定分析法例 1用纯as 2 o 3 标定kmno4 浓度；如0 2112g as 2o 3 在酸性溶液中恰好与36.42mlkmno 4溶 液 反 应 , 求 该kmno 4溶 液 的 物 质 的 量 浓 度 已 知3m as 2 o 3197.8gmol ；解：反应方程式为：2 mno 45 aso 36 h2 mn 245 aso 33 h 2 o由反应可知：naso33就：: nmno2 34nas o5 : 2: nmno 45 : 22n4 nas o = 40.

5、2112=0.0008541molmno 45235197.8ckmno 40.00854136.421000=0.02345mol/l例 2已知一盐酸标准溶液的滴定度thcl0.004374 g /ml ，试运算：（ 1）相当于naoh 的滴定度，即thclnaoh（ 2）相当于cao 的滴定度，即thclcao（已知：m hcl36.46g /mol， m naoh40.00g /mol， m cao56.08g /mol ）解： 有关反应方程式如下：hcl+naoh=nacl+h2 o 2hcl+cao=cacl 2+h 2 o（ 1）c hclthcl m hcl10000.00437

6、436.4610000.1200 mol/ l学习必备欢迎下载t=c hclm naoh0.120040.000.004800g/mlhclnaoh10001000t=1c hclm cao10.120056.080.003365g/mlhclcao2100021000例 3：称取分析纯试剂k 2 cr2o 7 14.709g, 配成 5001ml 溶液，试运算k 2 cr2 o 7 溶液对fe2o3 和fe3o4 的滴定度（已知：m k 2cr2o 7294.2 g /mol， m fe2o 3159.7 g /mol ，m fe3o4231.5g /mol ）解： k 2cr 2o 7 标

7、准溶液滴定fe2+的反应为：o22cr276 fe214 h2 cr36 fe37h 2o由反应方程式可知：cr27与 fe2+反应的物质的量之比为1:6，与 fe2 o3 反应时其物o质的量之比为1:3,与 fe3o4 反应时其物质的量之比为1:2 即：nfe26ncr o2 ；nfe o3ncr o2；nfe o2ncr o22723273427故 k 2cr 2o 7 溶液对 fe2o3 和 fe3o4 的滴定度分别为：km 2 cr2 o 7k3m fe okccr ot3227m fe2o 3m2cr2ov23kcro7227k 2 cr2o 7fe 2o 3=1000314.711

8、59.7310000.0479 g/ml294.2500101000k2mcr2o 73m fe ock cr ot2227m fe o34m k cr o v k22734cr o227k 2 cr2o 7fe3 o 4=1000214.71231.55310000.04631g/ml294.2500101000例 4将 0.800g 钢样中的 s 以 h 2s 形式分别出并收集于cdcl 2 的氨性溶液中，形成的 cds 加入 10.0 毫升 0.0600 mol l-1 i2 液,过量的 i2 用 0.0510 mol l -1na 2s2o3 溶液回滴 ,至 4.82毫升时到达终点,运

9、算钢样中s 的百分含量 .解：此法为返滴定法，反应方程式如下：2cdsi 2scd2 ioo22i 22s23s462 i学习必备欢迎下载由反应方程式可知：ncds: ni21 :1 ； ni: n21: 22s2o3就耗于 cds 的 i 2 的物质的量为：10.0 0.0600- 1214.820.0510即：n cds =10.00.0600-24.820.0510mmol10.0s%0.060014.8220.051032=1.91%10000.800二、酸碱滴定法例 5已知： hac 的pk a4.74, nh 3 h2o 的pk b4.74,nahco 3a的 pk16.37, p

10、ka210.25 , 运算以下各溶液的ph 值；（ 1） 0.10 mol/lhac2 0.10 mol/l nh 3 h 2o(3) 0.10 mol/lnh 4cl4 0.10 mol/lnaac（ 5） 0.10 mol/l nahco 3解：（1） ch1kac1ph=pka-lg c=24.74+1=2.872(2) coh1k bc1poh=pk b-lg c=24.74+1=2.87;ph=14-2.87=11.132(3) nh 4是 nh 3 的共轭酸，nh 4 的pk apk wpk b144.749.26ph=1pka-lg c=219.26+lg0.15=5.042(4

11、) ac的pk bpk w1pk a144.749.261poh=pk b-lg c =k a k29.26+lg0.15=5.04;ph=14-5.04=8.902（5） c hph=8.311a210 6.3710 10.2510 8.31 mol/l例 6能否用酸碱滴定法精确滴定hcoonahcooh的pk a13.75（物质浓度均为0.1mol/l ）？解： hcoona 是 hcooh 的共轭碱，就：pk bpk wpk a143.7510.25, k b10 10.25学习必备欢迎下载由于 c pk b0.110 10.252 10-8 ,所以不能被酸精确滴定；a例7 比较na2s

12、,nahco 3, na2hpo 4 的碱性强弱（已知：h2s 的 pk17.04 ，apk211.96； h2co3的 pka16.37 ，pka210.25； h 3po4 的pka12.12 ，aapk7.21， pk2312.36 ）解： na2s 的碱性用pk来衡量，就b1pk=b1pk w -pk=14-11.96=2.04a2nahco 3 是两性物质， 其碱性用pkb2来衡量， 就pk=b2pk w -pk=14-6.37=7.63a1na2hpo 4 也是两性物质，其碱性用pk来衡量，就b2pk=b2pk w - pka2=14-7.21=6.79物质的pk b越小，就物质的

13、碱性越强，故上述物质碱性物质由强到弱的次序为：na2sna2hpo 4 nahco 3例 8已知三种酸碱指示剂，有关常数是：（1）pka5.0 ；（ 2）pk b5.0 ；（3）pk a9.0 ，在以下滴定中应挑选哪个指示剂？（ 1）0. 1mol l -1naoh 滴定 0.1mol l -1 弱酸（pk a4.8 ）（ 2）0. 1mol l -1hcl 滴定 0.1mol l-1 弱 naa 酸（ ha 的pk a9.30 ）解：（ 1）naoh 滴定弱酸化学计量点的ph 值大于 7，为碱性，应挑选（3）和（ 2）（碱性指示剂）；（ 2）hcl 滴定 naa 至化学计量点为弱酸ha ，化

14、学计量点的ph 值小于 7 应选（ 1），酸性指示剂；例 9某试样含 naoh 和 nahco 3，称其 0.2744g 溶解后，以酚酞为指示剂， 用 0.1042mol/ l的 hcl 滴定，耗去26.99ml ，继而用甲基橙为指示剂，共用去34.20mlhcl ，求试样中naoh和 nahco 3 的百分含量；（已知：m nahco84.01g / mol ，m naoh40.00g /mol ） ；3解：滴定反应为：naoh+hcl=nacl +h2o（酚酞为指示剂）nahco 3+ hcl = nacl +co 2+ h2o（甲基橙为指示剂） 由已知条件可知与nahco 3 反应的 h

15、cl 溶液的量为：34.20-26.99=7.21mln nahco 3n hc lnahco 3 %cv hclm nahco3s100%学习必备欢迎下载（0.1042=7.2184.01100%23.0%0.27441000naoh %cv hclm snaoh100%（0.1042=26.9940.00100%41.0%0.2744三、非水酸碱滴定法练习题10001非水酸碱滴定中，以下物质宜选用酸性溶剂的是（）a naacb水杨酸c苯酚d苯甲酸 2非水酸碱滴定法测定以下物质，宜选用碱性溶剂的是（） a naacb苯酚c吡啶d乳酸钠3在非水酸碱滴定中，标定hclo4 所用的基准物质是（）a

16、无水 na2co3b硼砂c苯甲酸d邻苯二甲氢钾4在非水酸碱滴定中， 常使用高氯酸的冰醋酸溶液；为了除去水分， 需加入适量的 （）a醋酐b无水 cacl2c醋酸汞d乙醚5以下溶剂属于非离解性溶剂的是（）a甲醇b醋酸c乙腈d氯仿6以冰醋酸为溶剂，用高氯酸标准溶液滴定碱时，最常用的指示剂为（）a 酚酞b甲基红c结晶紫d偶氮紫7非水滴定测定苯酚时，应挑选的溶剂是（）a乙二胺b吡啶c两者均可d两者均不行8以下溶剂不能作为酸性溶剂的是（）a草酸b冰醋酸c水d苯酚答案：1 a2 b3 d4 a5 d6 c7c8 d配位滴定法例 10： 假设 mg 2+和 edta 的浓度均为0.020mol/l, 在 ph

17、=6 时， mg 2+与 edta 络合物的条件稳固常数是多少？并说明在此ph 值条件下能否用edta 标准溶液滴定mg 2+？如不cm能滴定，求其答应的最低ph 值（0=0.02mol/l ）解：查表可知：lg k mgy8.7, ph6时, lgyh4.8lg k my' =lgk my- lgy h =8.7-4.8=3.9就k my ' =10 3.9由于 lg cm 计k my0c' =lgm2k my' =lg0.01103.9=1.96故在 ph=6 时， edta 不能精确滴定mg 2+ ；lgy hlg k my8学习必备欢迎下载就： lgy

18、h8.780.7 ，查表得 lgy h0.7 时， ph11，即滴定mg 时允许的最低ph 值是 11；例 11为什么用edta滴定 mg 2+ ，必需在 ph=10 而不是 ph=5 的溶液中进行？但滴定zn2+时，就可以在ph=5 的溶液中进行； （已知lg k mgy8.7 ， lgk zny16.5 ）解：金属离子能否被精确滴定由协作物的条件稳固常数来打算，而条件稳固常数与溶液的ph 值和协作物的稳固常数有关，查表得：当ph=5 时 ， lgy h =6.6 , ph=10时，lgy h =0.5 ；ph=5时，lg k'mgylg kmgylgyh=8.7-6.6=2.1 &

19、lt;8lg k'znylg kznylgyh=16.6-6.6=10 >8因此在 ph=5 时， edta可以滴定zn2+而不能滴定mg 2+；ph=10 时，'lg kmgylg kmgylgyh=8.7-0.5=8.2 >8lg k'znylg kznylgyh=16.6-0.5=16.1 >8即在 ph=10 时，zn 2+和 mg2+ 均可被 edta精确滴定；例 12测定某合金中sn 含量时，称取试样0.2000g ，用 hcl 溶解后，加入过量的edta 标准溶液，将可能存在的pb2+ 、zn 2+、 cu 2+等与 sn4+一起络合，调剂溶液ph=5.5，以二甲 酚橙为指示剂，用0.03000mol/l pb 2+标准溶液滴定用去3.00ml ；加入足量的nh 4f，加热至 40 c 左右，再用上述铅标准溶液滴定，用去35.00ml ；运算试样中sn 的