2011年有机化学期末复习

1、一、用系统命名法命名下列各化合物或写出结一、用系统命名法命名下列各化合物或写出结构式3 甲基甲基1 丁醇（异戊醇)CH2CHCH2OHOHOH丙三醇甘油CH3CHCH2CH2OHCH3OHCH32 甲基苯酚CH2ClCH2Cl1，2 二氯乙烷萘5.NO2O2NOH2，4 二硝基苯酚4.COOH4-联苯甲酸COCH3苯乙酮OCHO呋喃甲醛2 呋喃甲醛CHO苯甲醛苯甲醛CHOOH邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛水杨醛phCHOOOHCOOHCH2COOH苯甲酸苯乙酸邻邻-羟基苯甲酸羟基苯甲酸水杨酸OOCCOOHOHCOOHCH3CH3COOCH2CH3CH2COOCH3乙酸乙酯乙酸乙酯COOCOCH3CH

2、3HCOOCOCH3乙酸酐乙酸酐CONH2苯甲酰胺苯甲酰胺OO1，4 环己二酮环己二酮COOC2H5环己基甲酸乙酯N喹啉喹啉NCOCH32 乙酰基喹啉1 萘甲酰胺萘甲酰胺6.CONH2CCHCH3HCH3CCHCH3HCH3顺-2-丁烯反-2-丁烯CH3CHCH3OHCH3CHCH3NH2异丙醇异丙胺仲醇伯胺CH2CH3CHCCH2CH乙苯乙苯苯乙烯苯乙烯苯乙炔苯乙炔OHOOH苯酚环己酮环己醇环己醇二、写出下列反应的主要产物二、写出下列反应的主要产物KMnO414.CH3CH2CCHCH2CH2CH3CH3CH2COCH3 +CH2CH2COOHCH3CCH3CHCH2CH2CH3 + HCl

3、CH3CCH3CH2CH2CH2CH3ClCH3CCH + H2OHgSO4H2SO4CH3COCH3CH3CCHHgSO4H2SO4CH3COCH3+ CH3ClAlCl3CH3AlCl3+ CH3CH2ClCH2CH3CH(CH3)2KMO4COOHCH(CH3)2C(CH3)3KMnO4H+COOHC(CH3)3CHCHCH3CH2OHCH3H2SO4CH3CCHCH3CH2CH3+H2OCH3CH2CH3CH3CHCH3CHClKOH-C2H5OHCH2CH3CH3CCHCH3+ HCl+5.Ph3PCHCH3O CHCH3 + ph3P=OOCH2CH3 + HIOH + CH3CH

4、2IOCH3HIOH + CH3IH2CCH2OH OH干 H C lO+OOPhSO3HCOCH2CH2CH3Zn-HgHClCH2CH2CH2CH3OZn-HgHClCOOH + HH2SO4OCH2CH3CH3COOCH2CH3 + H2OCH3CH3CH2CH2OHH2SO4COOH + CH3CH3CH2COOCH2CH3 + H2OHOOCCHCOOHCH2CH3CH3CH2CH2COOHCH3COCH2COOHCH3COCH3 + CO2NHCH3COONO2NHNO2ONO2OCH3COONO205三、比较大小及单项选择题1、酸性（1）羧酸具有明显的酸性。酸性比碳酸强。）羧酸具

5、有明显的酸性。酸性比碳酸强。（2）当羧酸分子中有）当羧酸分子中有-Cl等，将使等，将使羧酸酸性增羧酸酸性增强。若Cl等越靠近羧基酸性越强（PKa越小）。总结：羧酸的酸性比碳酸强。羧酸 酚 醇（3）取代苯酚的酸性在苯酚分子中，当吸电子取代基多时，如：-NO2使苯酚的酸性增加。作业P46 5OHOHNO2OHOHNO2CH3COOHCH2CH2CH2COOHClCl H2CO32、碱性、碱性（1）胺的碱性脂肪胺（仲胺 伯胺，叔胺） 氨氨 芳香胺（2）六氢吡啶（又称为哌啶）六氢吡啶（又称为哌啶) 吡啶吡啶 嘧啶NNHNN(CH3)2NH (CH3)3N注意：季铵碱注意：季铵碱(CH3)4N OH氢氧

6、化四甲铵氢氧化四甲铵季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钾相当。季铵碱是强碱，其碱性与氢氧化钾相当。3、醛、酮的亲核加成反应、醛、酮的亲核加成反应醛醛 酮酮COHHCOHH3CCOHCOH3CCO亲核加成反应由易到难亲核加成反应由易到难4、亲核取代反应活性大小、亲核取代反应活性大小（1）C2H5ONa 既是强碱又是强亲核试剂。（2）NO2ClNO2ClO2N硝基是致钝基团，使苯环钝化，硝基越硝基是致钝基团，使苯环钝化，硝基越多，致钝作用越强。多，致钝作用越强。（3）对于卤代烃CH2Br Br5、亲电取代反应活性大小HNOSN6、醇的制备CH3CH2Br + Mg无 水 乙 醚CH3CH2MgBr总结：

7、甲醛与格氏试剂反应制备伯醇。醛（除甲醛）与格氏试剂反应制备仲醇。酮与与格氏试剂反应制备叔醇。酮与格氏试剂反应的主要产物是（）A伯醇B仲醇C叔醇D酸C注意：羧酸衍生物进行亲核取代反应（水解、醇解）的活性顺序为：酰卤 酸酐 酯 酰胺7、羧酸衍生物的反应活性下列化合物中，醇解反应速率最快的是（）A.PhCOClB.PhCONH2C.PhCOOCH3D.(PhCO)2OA8、糖的成脎反应、糖的成脎反应糖脎的反应只发生在糖脎的反应只发生在C1和和C2上，因此，上，因此，除除C1、C2外，其他手性碳原子构型相同的糖都外，其他手性碳原子构型相同的糖都能生成相同的糖脎。能生成相同的糖脎。下列化合物中，成脎与其

8、它糖不同的是（下列化合物中，成脎与其它糖不同的是（）A.B.C.D.OB四、判断对错四、判断对错1、烯烃、烯烃（1）在与卤代烃发生加成反应时，符合马氏规）在与卤代烃发生加成反应时，符合马氏规则则（2）但在与）但在与HBr加成在过氧化物存在下遵循反加成在过氧化物存在下遵循反马氏规则马氏规则下列试剂中，可与烯烃进行反马氏规则加成的下列试剂中，可与烯烃进行反马氏规则加成的是是（）AHF BHCl CHBr DHI C2、芳香烃（2）-NO2是间位定位基（使苯环钝化）（1）CH3 - Cl 是邻、对位定位基（使苯环活化，除氯）（）甲基是邻对位定位基，因此甲苯进行硝化反应时不能得到间硝基甲苯。（）氯和硝

9、基均使苯环钝化，故二者均为间位定位基。3、判断一个分子是否为手性分子：（1）有手性碳原子。（2）分子中不能有对称面或对称中心。OHHCCHOHCOOHCOOH内消旋酒石酸分子中的对称面HCH3HCH3（3）含有n个不同手性碳原子化合物的光学异构体的数目为2n个。OOHOHHOHOCH2OHOOHHOHOCH2OHOH4、葡萄糖的椅式结构、葡萄糖的椅式结构 -D-葡萄糖 -D-葡萄糖 -D-葡萄糖和 -D-葡萄糖是端基异构体。1、烯烃和炔烃的鉴别（1）能使Br2CCl4的红棕色褪色（2）能使紫红色的KMnO4溶液褪色（3）末端炔氢的鉴别能使AgNO3的氨溶液生成白色沉淀五、鉴别2、卤代烃的鉴别（

10、与AgNO3醇溶液反应）3R-X2R-X1R-XAgNO3醇立即生成AgX随后生成AgX加热后生成AgX3、苯酚的鉴别、苯酚的鉴别苯酚+ FeCl3 显紫色可以用此反应鉴别苯酚4、鉴别醛、酮（1）醛、酮与2，4-二硝基苯肼反应，生成黄色沉淀。所以常用于鉴别醛、酮。（2）碘仿反应CHI3称为碘仿，为黄色沉淀。进行卤仿反应常用碘的碱溶液，产物是碘仿和羧酸盐，所以称为碘仿反应。 注意：能发生碘仿反应的化合物有：COHRCOCH3COCH3CH3CHOHCH3CH2OHCH3脂肪族醛芳香族醛酮酮银镜反应银镜反应脂肪族醛芳香族醛砖红色Cu2O斐林试剂无托论斯试剂托论斯试剂硝酸银的氨溶液无银镜反应（3）氧

11、化反应单糖能被托伦试剂或斐林试剂氧化，生成银镜反应或砖红色沉淀。（如：葡萄糖和果糖）下列化合物中，不能发生碘仿反应的是 （)A丙醛B丁酮C丙酮D乙醇（）尽管D-葡萄糖为醛糖，D-果糖为酮糖，但是它们均能发生银镜反应。A用化学方法鉴别下列化合物乙烷、乙烯、乙炔乙烷乙烯乙炔AgNO3氨溶液氨溶液无无白色Br2-CCl4不褪色红棕色褪色1-氯丙烷2-氯丙烷2-甲基-2-氯丙烷解：1-氯丙烷2-氯丙烷2-甲基-2-氯丙烷AgNO3醇加热后生成白色AgCl随后生成白色AgCl立即生成白色AgCl1 丁醇2 丁醇丁酮2，4 二硝基苯肼无沉淀无沉淀黄色沉淀I2-NaOH无沉淀黄色沉淀苯甲醇苯甲醇苯甲醛苯乙酮

12、苯乙酮2，4 二硝基苯肼无沉淀黄色沉淀黄色沉淀黄色沉淀托伦试剂银镜反应无反应无反应六、推导结构：1化合物A（C16H16），能使Br2/CCl4和稀冷KMnO4褪色。A能与等摩尔的H2加成。用热KMnO4氧化时，A生成二元酸B（C8H6O4），B只能生成一种单溴代产物。试写出A、B的结构式。CH3CHCHCH3A.BCOOHCOOH2某化合物A(C7H8O)，不溶于稀酸和稀碱，在与浓氢碘酸共热时，生成化合物B和C，B可溶于氢氧化钠溶液，遇FeCl3可呈色，C在与AgNO3的醇溶液共热时，生成黄色沉淀，试写出A、B、C的结构。OCH3OHCH3IA B C七、回答下列问题1吡啶和吡咯环上都有氮原

13、子，为什么吡啶有碱性，而吡咯没有碱性？解：因为吡咯氮原子上的未共用电子对处于未参加杂化的P轨道中，并参与形成芳香大键，不再具有接受质子或给出电子的能力，所以吡咯没有碱性。而吡啶氮原子上的未共用电子对处于SP2杂化轨道中，可以接受质子或给出电子，因此吡啶有碱性。NNH孤对电子在sp2杂化轨道上孤对电子在p轨道上吡啶和吡咯的结构比较吡啶和吡咯的结构比较孤对电子在sp2杂化轨道上杂化轨道上孤对电子在孤对电子在p轨道上纽曼投影式2、乙烷的构象、乙烷的构象3、正丁烷的构象正丁烷分子在围绕C2C3键旋转时，有4种典型的构象异构体，即对位交叉式、邻位交叉式、部分重叠式和全重叠式。见下图：对位交叉式 部分重叠式邻位交叉式全重叠式HHCH3HHCH3HHCH3HHCH3CH3HHCH3HHHHCH3HHCH34 4种构象的稳定性次序是：种构象的稳定性次序是：考试题型考试题型一、用系统命名法命名下列化合物或写出结构式（共式（共10题，每题题，每题