7热点题型12有关醚、胺和酰胺的有机综合大题

1、热点题型12有关醚、胺和酰胺的有机综合大题证据推理与模型认知、变化观念 一、成醚的反应（一）醇羟基间脱水aNBS1. 已知： R CH=CHCH3> RCH=CH CH2 Br过氧化物 RCH=CH 2+ HBr> RCH 2CH 2Br以丙烯为原料（无机试剂任选）设计制备 的合成路线。NBS答案：CH2=CHCH3> CH2=CH -HBrCH2Br过氧化1BK'lLnLCILBrCILt'Il-CILI _(.)(1 QH（二 ）卤代烃与一OH之间脱去HX2已知：KOHRX + R OH室温R 0 R'+ HX化合物 A 经下列四步反应可得到常用溶

2、剂四氢呋喃，反应流程如图所示：请回答下列问题：(1) 1 mol A 和 1 mol H 2 在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇Y，Y 中碳元素的质量分数约为 65%，则 Y 的结构简式为 ，A 分子中所含官能团的名称是 。(2) 第步反应类型分别为 :。(3) 已知 C 是环状化合物，其结构简式是，第步的反应条件是O(4) 与四氢呋喃互为同分异构体，且属于链状醚类的有机物有 种。(5) 写 出 化 合 物 C 与 NaOH 水 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式乙醇为原料合成O(6) 结 合 题 述 信 息 ， 写 出 以的路线图 (无机试剂任选 )。解 析 ： (4) 与 四 氢 呋

3、 喃 互 为 同 分 异 构 体 ， 且 属 于 链 状 醚 类 的 有 机 物 有CH2=CHOCH2CH3、CH2=CHCH2OCH3、CH2=C(CH3)OCH3、CH3CH=CHOCH 3，共，应先合成乙二醇和4 种。 (6) 用乙醇合成1，2-二溴乙烷 ，再利用题给已知反应合成 答案 ：(1)CH 3CH 2CH 2CH 2OH 羟基、碳碳双键(2) 加成反应 取代反应(3) NaOH 醇溶液、加热 (4)4H2O(5) + NaOH NaBr(6) CH3CH£OH浓 ILS()4Z I TBr,/CCl4CHg ACH“一CH 少( h2oCHg1CHuBrCHUk /

4、°BrBrOHOHKOH.$温 * )(三)成醚保护酚羟基3 功能高分子P可用作光电材料，其合成路线如下:已知:匚0十NhIT Ib06OCII3 + HI >OII + CII/ :(JH+CH3I 十 NaOH *(1) 反应的反应类型是 。(2) D的结构简式是 。F中的官能团名称为 。(3) 反应的目的是。(4) 反应的化学方程式为 。(5) 化合物X是G的同分异构体，X与碳酸氢钠不反应，但能与饱和碳酸钠溶液反应，能发生银镜反应，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，且峰面积之比为1 : 2 : 2 :1,写出两种符合要求的 X的结构简式： 。(6) 以乙炔和甲醛为

5、起始原料，选用必要的无机试剂合成 1,3- 丁二烯，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。解析：(1)根据反应物和产物的结构简式判断，反应为加成反应。(2)根据反应 的反('IL应条件和产物的结构简式判断，D为。结合已知信息，推出E为cih/V“G驹IIK川OUCOOHOCIbCCIlF中的官能团名称为羧基、醚键。(3)由于反应要用酸性高锰酸钾氧化甲基，而酚羟基也易被氧化，所以通过反应保护酚羟基。(5)X能发生银镜 发生，说明含有醛基或甲酸酯基； X与碳酸氢钠不反应，但能与饱和碳酸钠溶液反应 ，说明含有酚羟基；X的核磁共振氢谱显示有 4种不

6、同化学环境的氢，且峰面积之比为1 : 2 : 2 : 1,说明X的结构对称，有四种氢原子，由此推出X可能0I1C011OX HI IC( X)011H0OHC110110IICOO0HCHOOHC0HO0C11答案：(1)加成反应羧基、醚键(3)保护酚羟基(1) JI/I OX(WilCII（四）醚交换或醚保护酚羟基4.有机物G可通过以下方法合成：0( )C H（任写两种h2I ioibcccc II.011 催化剂COOC1I3Oilch3 /c/ h3c ch3ch2ohKBH4-MgCl2 /CrO3/' o ch3 /c/ 1I3C ch3cCHONaCNNH3 *H2NCHC

7、N° /CH3 c/ h3c ch30 /C 出c/ h3c CII3L)H.NCHCNH2NCHCOOHHIHsSOj/控制pH控制plfVFG有机 物G中含 氧官 能团 有 (填名称)(2)C t D的转化属于 反应(填反应类型)。 上述 流 程 中 设 计A t B 步骤 的 目 的(4) A与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式为(5) A的同分异构体X满足下列条件：I 能与NaHCO3反应放出气体；n 能与FeCb溶液发生显色反应。符合上述条件的X有种。其中核磁共振氢谱有5组吸收峰的结构简式为参照上述合成路线和信息，以乙醛为原料（无机试剂任选），设计制备0IIII NilCII

8、COII；1 1的合成路线。解析：（1）由有机物 G的结构简式可知，其含有氨基、羧基和（酚）羟基三种官能团，其中含氧官能团为羧基和（酚）羟基。根据C和D的结构简式可知，C中一CH2OH在CrO3 作用下生成一CHO ,即该反应为氧化反应。（3）A和F中均含有酚羟基，而设计At B的步骤是保护酚羟基，防止Ctd的反应中酚羟基被 CrO3氧化。（4）A与足量NaOH溶液反应，COONaONa等。（5）根据限定条件I可知，含有一COOH ,根据限定条件n可知，含有酚羟基，若苯环上含有 一CH2COOH和一OH两个取代基，二者可在 苯环上有邻、间、对 3种位置关系；若苯环上含有 一COOH、一 CH3

9、和一OH三个取代基，当一COOH、一CH3在苯环上处于邻位、间位和对位时 ，一0H的位置分别有 4种、4种和2种，即苯环上有三个取代基时有10种同分异构体，故符合限定条件的 A的同分异构体X共的核磁共振氢谱有 5组吸收峰。有13种。ONaOHN / R RCH3ch3答案：（1）羧基（酚）羟基（2）氧化（3）保护酚羟基cooch3U)A OH +2NaOHCH3OH+H2O+COONaA(5)13 |lVCIbCOOIIH2so4 CHQf'> II2NCI ICN|控制pHCH3一定条件IIH?NCHCOOH 一 HNHCHCnOH、胺和酰胺i.胺（i）定义：氨分子中的一个或多

10、个氢原子被烃基取代后的产物称为胺，按照氢被取代的HR数目，依次分为一级胺 RNH2、二级胺R2NH（)(RN/ 卜三级胺R3N（RR（3）制取代表烃基）。（2）性质：胺与氨相似，分子中的氮原子上含有孤电子对，能与 氨基上的氢原子比较活泼，表现出较强的还原性。H +结合而显碱性，另外 卤代烃氨解：RX + NH3> RNH2+ HX ; 用醇制备：工业上主要用醇与氨合成有机胺，表示为ROH + NH3t RNH2+ H2O。醛、酮在氨存在下催化还原也可得到相应的胺。2. 酰胺定义：酰胺可看作是羧基中的羟基被氨基或烃氨基(一NHR或一NR2)取代而成的化合物。(2) 酸碱性：酰胺一般是近中性

11、的化合物，但在一定条件下可表现出弱酸性或弱碱性。(3) 制取：酰胺可以通过羧酸铵盐的部分失水，或通过酰卤、酸酐、酯的氨解来制取。 (一)氨基的引入1 有机物 W在医药和新材料等领域有广泛应用。W的一种合成路线如图所示:已知信息如下:原性儿定条件III RVH2NH2 + R'Ra* RtH2N=CR3+ 10；IV .R是苯的同系物，摩尔质量为 106 gmo1, R的一氯代物有5种，T为一硝基代物,H分子的核磁共振氢谱上有 5组峰；V .1 mol Y完全反应生成 2 mol Z ;W 苯甲酸的酸性比盐酸弱，苯甲酸与浓硫酸、浓硝酸在加热条件下主要发生间位取代 反应。请回答下列问题：(

12、1) X的化学名称是; Z分子中官能团名称为。(2) T的结构简式为;图示中X转化为Y的反应类型是。定条件下反应生成 W 的化学方程式为（4）G是T的同分异构体，G能和碳酸钠反应产生气体且分子中含有苯环和 一NH 2（氨基）,G的结构有种（不考虑立体结构），其中在核磁共振氢谱上峰的面积比为1 : 2 : 2 : 2 : 2的结构简式为 。H3C -cN（'OOH（5）请设计以苯乙烯为主要原料制备药物中间体的合成路线（其他试剂任选）：答案：（1）2 , 3-二甲基-2-丁醇酮羰基(2)0.NClkCIU 消去反应淀条件CII3CH >CHS(3)=(_) +/CII3CIICIbC

13、Il十 H?()H2NCHCOOHCH2CHHOOC/N(1)17 H2N(5)CH2=CHCH2COOH、浓 hno3浓 H2 SO4.AKMnO4/H2"NO2 禽 HOOCNib2.某天然氨基酸 M是人体必需的氨基酸之一，其合成路线如下:已知:请回答下列问题：A t B的反应条件和试剂是 ;化合物 M的名称为 c（2）1 t J的反应类型是 ； J分子中最多有 个原子共平面。（3）写出DtE反应的化学方程式：（4）1与乙二醇反应可生成能降解的高分子化合物N,写出该反应的化学方程式:符合下列条件的化合物 M的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。含有苯甲酸结构 含有一个甲基 苯环上

14、只有两个取代基其中核磁共振氢谱峰面积比为 1 ： 1 ： 2 : 2 : 2 : 3的分子的结构简式：（任写一种）。（6）请结合以上合成路线，写出以丙酸和上述流程中出现的物质为原料经三步合成丙氨（'IhCiiCOOHI 1酸（NHz）的路线。答案：（1）Cl2,光照a氨基苯丙酸（2-氨基苯丙酸、2-氨基-3-苯基丙酸或苯丙氨酸）取代反应 15CllClI.CIbOIlH3CCHNH2CH2NH(H3(5)9C0011COOliNHCH2CH3IICOOH(二)氨基的活泼性3喹啉醛 H 是一种可用于制备治疗肿瘤药物的中间体。由烃A 制备 H 的合成路线如图：已知：i .RCCI3RCOO

15、K ;ii 反应中吡啶做稳定剂。回答下列问题：(1) A 的化学名称是 。(2) 反应的反应类型分别为 、。(3) D 为链状结构，分子中不含“ O ”结构，且不能发生银镜反应，其核磁共振氢谱为3组峰，峰面积比为 3 : 2 : 1，则D的结构简式为 。(4) 反应的化学方程式为 。(5) 下列有关 G 的说法正确的是 (填字母 )。a. 经质谱仪测定，G只含有羧基、碳碳双键两种官能团b. 属于萘的衍生物c. 定条件下可发生加聚反应d. 可与少量 Na2CO3溶液反应生成 NaHCO3(6) X 是 H 的同分异构体， 两者环状结构相同， X 环上的取代基与 H 的相同但位置不同，则 X 可能

16、的结构有 种。OCI13（7）写出用为原料制备的合成路线（其他试剂任选）。解析：（1）由E的结构简式可知，B中含有苯环，结合B的分子式可知，B为硝基苯， 则烃A为苯。（2）反应为苯的取代反应，反应为氧化反应。（4）结合合成路线图可写出EtF的化学方程式。（5）质谱仪不能测定有机物中的官能团，且G中含有碳碳双键、羧基、氨基三种官能团，a错误；G中含有N,不属于萘的衍生物，b错误；G中含有碳碳双键，在一 定条件下可以发生加聚反应，c正确；G中含有羧基，与少量Na2CO3溶液反应放出C02气体，d错误。（6）由H的结构简式可知，X的可能结构有6种。答案：（1）苯（2）取代反应氧化反应（3）CH 3C

17、0CH=CH 2+ 1I2O(5) c(6)6NC)9Nnh2cii3已知：i .E能使溴的四氯化碳溶液褪色; ii .G的结构简式为八浓硝酸(7) I*浓硫酸ch30CH3CH3COCH=CIICII3(三)酰胺的形成4有机合成在制药工业上有着极其重要的地位。某新型药物 的药，其合成路线如图所示。G是一种可用于治疗肿瘤OCIIsOCII3 Zn/HCl+R1NH?oR C NHR! +HBr回答下列问题:cch3OH<ZVc-ch3P OHCOOIICYH少OIC-BrV()卩陋IIiii RCOOH f RcBr(R 为桂基)；0定条件IIiVt RC Br(1) A的苯环上有 种不

18、同化学环境的氢原子。(2) 的反应类型是 ，的反应条件是 。(3) X的结构简式为 ； 1 mol G最多可以和 mol NaOH 反应。D在一定条件下可以聚合形成高分子，则该反应的化学方程式为(5) E有多种同分异构体，同时满足下列条件的E的同分异构体有 种。a. 能发生银镜反应b. 能发生水解反应c. 分子中含有的环只有苯环(6) 参照G的合成路线，设计一条以乙醛和NH2CH(CH 3)2为起始原料制备医药中间体 CH3CONHCH(CH 3)2的合成路线(反应条件、 无机试剂任选)。解析：分析题意可知，A、C、D、E、F、X的结构简式依次为(1)由A的结构简式可知，A的苯环上有3种不同化

19、学环境的氢原子。结合各物质的结构简式可知，反应为卤代烃的取代反应或水解反应；反应为消去反应，因此反应应在浓硫酸、加热条件下进行。（3）根据上述分析可知，X 为h2n由G的结构简式可知，G中含有1个酯基和1个酰胺基，因此1 mol G最多能和2 mol NaOH反应。COOH3IIC-W CIOH-EO- CCOOIII羟基和羧基，在一定条件下可发生缩聚反应生成C和H20,据此可写出化学方程式。符合条件的同分异构体有分别OII/HCOCH=C H力X（2种取代基有邻位、间位、对位3种位置关系)。答案：(1)3(2)取代反应(或水解反应)浓H2SO4、加热CH.(3)H.Nc>COOCII3 2(丄)nC(_X_)1 iIC-CII3定条件OIrCOn 01 IOII(5)5(6)CH3CHOPB3卜*CH3aX)Il- C313CBrNH2CH(CH3)s宀 S -CH.CONHCII(CH:i)2疋条件5 化合物M是一种新型有机酰胺，在工业生产中有重要的作用，其合成路线如下:已知：A是烃的含氧衍生物，相对