有机化学：第十七章 脂

1、第三部分第三部分 生物有机化合物生物有机化合物脂脂糖糖蛋白质蛋白质核酸核酸脂脂蜡蜡 (waxes) R1COOR2, R1= C16C36, R2= C16C34 （保护及其他特殊功能）（保护及其他特殊功能）甘油酯甘油酯 (glycerides) 甘油甘油+脂肪酸脂肪酸 （储存能量）（储存能量）磷脂磷脂 (phospholipids) 甘油等脂肪酸磷酸其他甘油等脂肪酸磷酸其他 （生物膜主要结构成分）（生物膜主要结构成分）类脂类脂固醇类固醇类 (steroids) （激素等功用）（激素等功用）前列腺素类前列腺素类 (prostaglandins) （多种系统调节作用（多种系统调节作用)萜类萜类

2、(terpenoids) （多种用途）多种用途）一、甘油酯一、甘油酯 GlyceridesCH2CHCH2OHOHOHR1COHOR2COHOR3COHOglycerolfatty acids+1、Structure CH2CHCH2OOOCCCOOOR1R2R3triacylglycerol or triglyceridea fat or an oil一、甘油酯一、甘油酯 Glycerides2、Fatty acid（脂肪酸脂肪酸）3、Properties H2CHCH2CO CO CO COOOH2CHCH2CO CO CO COOO硬脂酸三甘酯硬脂酸三甘酯(mp.72) 油酸三甘酯油酸三

3、甘酯（mp.-4） 一、甘油酯一、甘油酯 Glycerides3、Properties RCHCH CH CH CHH+引发RCHCHCHCH CHX+HXCH CH CH CHCH CH CH CHOO链增长过氧自由基链增长 RCHCH CH2CH CHRCH CH CH CH CH+CH CH CH CH烷基过氧化氢RCHRCHRCHOOOOH氧化分解醛醛、酮酮或或羧羧酸酸3、Properties CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3tristearin, a fatheatH2OCH2CHOHOHCH2OHglycerol+O CO(CH2)16CH3

4、sodium stearate, a soap+3Na+OOOH2CHCH2C3NaOHl 肥皂分子结构特点：两亲性（既亲水又亲油）分子肥皂分子结构特点：两亲性（既亲水又亲油）分子l 缺点：酸渣缺点：酸渣(acid scum)，硬水渣硬水渣(hard-water scum)l 发展：合成去污剂发展：合成去污剂 （synthetic detergent)CH2O COR1CHCH2OOCOR2POOO=非极性烃基“尾”极性“头”极性“头”R构型- 又名甾体化合物又名甾体化合物-甾核：环戊烷多氢菲甾核：环戊烷多氢菲- 三个侧链：三个侧链： C-10, C-13, C-17- “甾甾” 为象形文字为

5、象形文字- 角甲基角甲基: (Angular methyl groups) 10-Me, 13-Me1、Structurel 环的稠合方式环的稠合方式2、Stereochemistry一般：一般：环环A和环和环B有顺式及反式两种稠合方式，而环有顺式及反式两种稠合方式，而环B与环与环C及环及环D之间都为反式稠合。之间都为反式稠合。ADBC2、Stereochemistryl a a、b b构型构型以以角甲基角甲基为标准，把它安排在环系平面的上方，并用实线与环为标准，把它安排在环系平面的上方，并用实线与环相连，其它的原子团，凡与这个甲基在环平面的同一边的，都相连，其它的原子团，凡与这个甲基在环平面

6、的同一边的，都用实线表示，称为用实线表示，称为构型构型，不在同一边的，用虚线表示，称为，不在同一边的，用虚线表示，称为构型构型。CH3CH3RHHH(a a)(b b)H101317351498（1）胆固醇）胆固醇（Cholesterol）存在于动物的脊髓、脑、神经组织及血液中，是最早发现的存在于动物的脊髓、脑、神经组织及血液中，是最早发现的固醇类化合物之一，由胆石中发现的固体状醇，所以又叫做固醇类化合物之一，由胆石中发现的固体状醇，所以又叫做胆固醇。胆固醇。35617l 1964年，诺贝尔生理学或医学奖授予了德国的年，诺贝尔生理学或医学奖授予了德国的Konrad Bloch (1912200

7、0) 和和 Feodor Lynen (19111979)，由于他由于他们发现了胆固醇和脂肪酸的代谢机制及其调节。们发现了胆固醇和脂肪酸的代谢机制及其调节。l 胆固醇的功能：胆固醇的功能： - 多种固醇类物质的合成前体，如多种固醇类物质的合成前体，如: 维生素维生素D、胆酸、甾体、胆酸、甾体 激素等。激素等。 - 血液中脂类物质之一，血液中脂类物质之一，构成细胞生物膜的基本成分构成细胞生物膜的基本成分。l 胆固醇含量过高，会导致：胆固醇含量过高，会导致： - 动脉硬化动脉硬化 - 胆石症胆石症l 胆固醇广泛分布人体全身，人体内胆固醇的总量大约为每公胆固醇广泛分布人体全身，人体内胆固醇的总量大约

8、为每公 斤体重斤体重 2g 左右左右(1) 胆固醇（胆固醇（Cholesterol）9101112871353COOH151719CH3前列腺素骨架1COOHOHOHHOHPGE19131415COOHHOHHOHHOPGF2PG 指前列腺素指前列腺素E 指指9-C位为酮位为酮1 指含一个指含一个C=C键键F 指指9-C位上连有羟基位上连有羟基a 指指9-C位的羟基向下位的羟基向下2 指含两个指含两个C=C 键键HO薄荷醇menthol薄荷油peppermint oilOH香叶醇geraniol香叶油geranium ol姜烯zingiberene姜油oil of ginger芹子烯b b s

9、elinene芹菜籽油oil of celerya a-蒎烯a a-pinene 雪松油 cedar leaf oil萜类化合物可以看作是由若干个萜类化合物可以看作是由若干个异戊二烯异戊二烯主要以主要以头头尾相连接而成的化合物。这种结构特点叫做萜尾相连接而成的化合物。这种结构特点叫做萜类化合物的类化合物的异戊二烯规律异戊二烯规律(isoprene rule)。H2CC CHCH3orCH2orheadtail（可以含有双键）C C C CC异戊二烯异戊二烯 (isoprene): 一个异戊二烯单位一个异戊二烯单位(isoprene units)： 可连成链状或环状。根据异戊二烯单位数目，可以分

10、为：可连成链状或环状。根据异戊二烯单位数目，可以分为：单单 萜萜 (monoterpenes): C10，两个异戊二烯单位两个异戊二烯单位倍半萜倍半萜 (sesquiterpenes): C15，三个异戊二烯单位三个异戊二烯单位二二 萜萜 (diterpenes): C20，四个异戊二烯单位四个异戊二烯单位二倍半萜二倍半萜 (sesterterpenes): C25，五个异戊二烯单位五个异戊二烯单位三三 萜萜 (triterpenes): C30，六个异戊二烯单位六个异戊二烯单位四四 萜萜 (tetraterpenes): C40，八个异戊二烯单位八个异戊二烯单位二萜二萜 Diterpenes体内缺少维生素体内缺少维生素A则引起眼角膜硬化症，初期的症则引起眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲，此外会引起生殖功能衰退，骨骼成状就是夜盲，此外会引起生殖功能衰退，骨骼成长不良及生长发育受阻等症状。长不良及生长发育受阻等症状。CH2OH维生素维生素A (Vitamin A)三萜三萜 Triterpenes角鲨烯角鲨烯 (squalene) 在自然界分布很广，如酵母、在自然界分布很广，如酵母、