第六章对映异构体

1、第六章 对映异构体对映异构体：两分子结构能以平面镜对称，却不能重 叠。立体异构体：构型异构体，构象异构体。 对映异构体，非对映异构体。HHHHHHHHMirrorHHOCH3CH2ClHOHClH2CH3CMirror例 6.1 手性和对称性 1. 手性 手性分子 手性物质：旋光性，旋光度，比旋光度。 影响旋光度的因素：温度，溶剂，浓度，波长，容器长度。 手性碳：C * ，手性中心。 2. 对称性 对称轴，对称中心，对称面。 手性分子无对称中心和对称面。CH =CH2ClOHCHOCH3CHCOOHCHHOHOHCCOOHCH3CH3FFCH3CH3FF 6.2 具有一个手性中心的对映异构 1

2、. 立体模型的表示 CH3CH(Cl)CH2CH3 Newman 投影式 立体透视式近碳 远碳 CH3ClCH3ClCH3CH3ClCH3CH2CH3HClCH3CH2CH3HC2H5CH3HClC2H5CH3HCl四面体式球棒模型C H25CH3HClC H25CH3HCl透视式 Fisher 投影式Fisher 投影式：（用平面形式表示立体模型）用十字交叉线表示手性碳结构，交叉点为手性碳原子，碳原子在纸面上，横线连的两个基在纸面上方，竖线连的两个基在纸面下方；含碳基团在上下两端，编号小的在上端。CHO-CH（OH）-CH2OHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOH例 Fisher 投

3、影式的纸面操作CHOCH2OHOHH90o CH2OHCHOOHH顺时针180o HOCHOHCH2OHHOHCHOOHCH2HOHCHOOHCH2HOHCHOOHCH2CHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOHOHCHOOHCH2HHHOCHOOHCH2 6.3 构型和标记法甘油醛：CHO-CH（OH）-CH2OHCHOCH2OHOHHCHOCH2OHHOH D-甘油醛 L-甘油醛羟基在右边 羟基在左边 D-（+）-甘油醛 L-（-）-甘油醛 右旋 左旋n1. D，L标记（命名）法例 注： （1）D，L与旋光性无关 （2）左右旋由实验测定 （3）其他物质构型与甘油醛关联（相对构型）。 （4

4、）绝对构型 1951，Bijvoet, X-ray, 右旋酒石酸铷钠， D-甘油醛为右旋。CH3HOHCOOHHIBrClCOOHCH2OHOHHD-（-）甘油酸例n2. R, S标记法CHOCH2OHOHH（1）基团先排序，M为最小基。（2）沿C* M方向观察其他三基团 由大到小的排列次序，顺时针排 列为R型，反则S型。OHCHOOHCH2HOHCHOOHCH2H OH CHO CH2OH H (R)-（+）-甘油醛说明：（1）Fisher 投影式中，最小基团M在底部。 （2） R，S与旋光性无关。对映体性质：仅在手性环境中有区别。n两个不同的C* 6.4 具有两个手性中心的对映异构1C*

5、对映异构体数 22C* （不同） 43C* n C* 对映异构体数HOOCCHCHCOOHCl OHCOOHHCOOHClOHHCOOHHCOOHClHHOCOOHHCOOHClHHOCOOHHCOOHClOHHRS2-羟基-3-氯丁二酸非对映体：一般性质不同 非对映体 2S，3Sn两个相同的C* C1 A+ A - A+ A - C2 A + A+ A - A - OHOHCOOHHCOOHOHHCOOHHCOOHHHOCOOHHCOOHHHOCOOHHCOOHOHHHOHO酒石酸内消旋体 (m, RS-SR)外消旋体 (RR-SS) 6.5 手性中心的产生CX2YZ CXMYZ 前手性碳1. 第一手性中心的产生2. 第二手性中心的产生CH3C*H(Cl)CH2CH3S- SS：SR = 29：71R- RR：RS = 29：71ClCH3CH3RSR 第一个手性中心产生时，得外消旋体。 手性分子第二个手性中心产生时，得不等量的非对映体。CH3ClCH3HHClCH3CH3 6.6 不含手性中心的化合物的对映异构n1. 丙二烯型 CCCHH