第5章炔烃二烯烃

1、 第五章 炔烃 二烯烃 5-1 炔烃(Alkyne)的异构和命名一 ： 定义，命名 含 -C C- 官能团， 通式 CnH2n-2 （同二烯烃）命名 ：1：衍生物命名法 （以乙炔为母体） H-C CCH2CH3 乙基乙炔 H-C C-CH=CH2 乙烯基乙炔 2： 系统命名法 选主链 ： 含 -C=C- 最长碳链为主链，编号以三键最 小为原则。 同时含三、双键的最长碳链做主连，给三、双 键尽可能低的数字，即从先靠近不饱和键的一端编号， 若相同位次，以双键最小为原则(适当优先)，先命名烯烃。CH3-CH=CH-C=CH 3-戊烯-1-炔 5 4 3 2 1HC=CCH2CH=CH2 1-戊烯-4

2、-炔CH3-C=C-CH-CH2-CH=CH-CH3 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔CH=CH25 4 3 2 18 7 6 5 4 3 2 1习题习题. 用系统命名法命名下列化合物用系统命名法命名下列化合物,或写出下列化合物的结或写出下列化合物的结 构式构式: 2，7-二甲基二甲基-3，5-辛二炔辛二炔 一 ： SP 杂化 ，叁键结构SP SP2Py 2Pz乙炔分子结构两 键呈圆柱形电子云分布 （以 键为对称轴） C-C 键长比对应 的烯、烷烃短。H C C H 5-2 炔烃的结构二： 烷、烯、炔的结构总结CH3-CH3 CH2=CH2 HC=CH 杂化 SP3 SP2 SP键角分布(。) 1

3、09.5 120 180C 电负性 2.5 2.62 1.34 1.20C-H 键长(A) 1.10 1.08 1.06 碳碳键能(KJ/mol) 349 610 836(简讲) 5-3 炔烃物理性质(P 97 , 自学) 5-4 炔烃的化学性质乙炔的利用 （简讲）加氯 四氯乙烷加氯化氢 氯乙烯 H2C=CHCl 聚氯乙烯加水 乙醛 醋酸加氰化氢 丙烯腈 CH2=CH-CN 腈纶加醋酸 醋酸乙烯酯 CH3COOCH=CH2 维纶乙烯基乙炔 CH2=CH-C=CH 氯丁橡胶 加成 聚合HC=CH炔烃的主要性质：加成，1-炔烃的酸性 一: 金属炔化物生成和 1-炔烃的酸性 (很弱) (炔烃中 1-

4、炔烃较重要,有特殊性) 1: HC=CH 中 H 的酸性 H-C=C-H R-C=C-H (C 电负性大) H2O CH3O-H HC=C-H NH2-H CH2=CH-H CH3CH2-H PKa 15.7 16 25 34 36.5 42 2:金属炔化物 Na + NH3 NaNH2 + 1/2 H2 HC=CH + NaNH2 HC=CNa + NH3 NaNH2碱性 NaOH , 活性比 Na 、K 弱，只生成一钠盐。HC=CH Na， HC=CNa Na NaC=CNaHC=CNa H20水解 HC=CH + NaOHRC=CNa + RX -NaX RC=CR + NaX Lind

5、larH2(伯卤烷)PtH2RCH=CHR RCH2CH2R合成上的重要应用 3: 1-炔烃鉴定及分离 RC=C-H + AgNO3氨溶液 R-C=CAg + NH4NO3(即 Ag(NH3)2+)白 HC=CH + AgNO3/NH3 AgC=CAgHC=CH + Cu2Cl2 /NH3 CuC=CCu乙炔亚铜(红)注 : R-C=CAg , R-C=CCu 以共价键结合, R-C=CNa 以离子键结合 重金属炔化物与轻金属炔化物比较 : 前者在湿润时较安定,干燥时易爆炸: AgC=CAg 爆 2Ag + 2 C +364 KJ/mol两者对温度敏感性也不同,乙炔银在140爆炸, 乙炔钠在4

6、00仍稳定.使用完加无机酸温热破坏: AgC=CAg + 2HNO3 HC=CH + 2 AgNO3CuC=CCu + 2HCl HC=CH + Cu2Cl2(一)： 催化加氢 （可能为游离基加成）催化剂不同，产物不同，双键产物有顺反异构 1： 生成烷烃 ： Cat ： 较强的氢化催化剂： Pd、Pt、 Ni等，加两分子氢。 R-C=C-H + H2 Pt RCH=CH2 RCH2CH3不能分离二. 加成反应 (催化加氢,亲电,亲核) 比较：炔烃催化加氢活性 烯烃 (区别亲电加成)原因: 炔烃比烯烃在催化剂表面吸附作用更强， 阻止了烯烃的吸附。 氢化热差别： HC=CH + H2 H2C=CH

7、2 H= -175 KJ/mol 易进行 H2C=CH2 + H2 CH3-CH3 H= -137 KJ/mol 2： 只生成烯烃 Cat ： Lindlar 催化剂：细粉状钯附着在CaCO3或 BaSO4 上，用醋酸铅或喹啉处理（减活化） Pd,CaCO3,喹啉 R R R-C=C-R C=C 顺式为主 H2 H H R-C=C-CH2-CH=CH-R Lindlar催, H2 R-CH=CH-CH2-CH=CH-R叁键优先加成 (顺式)催化加氢可能为游离基加成,叁键活泼. 反式为主 (可能因无催化剂)注:Lindlar Cat催化加氢:顺式加成 1-炔烃不被 Na (液氨)还原,因反应中生

8、成的 炔化物阴离子阻止还原进行,只生成 -C=C-Na R-C=C-R Na,液NH3,还原 R H C=C H R 3: 高度立体选择性 顺式加氢原因: 两个氢原子吸附加到催化剂 表面上炔烃的 同一侧(类似烯烃加成). 反式还原: 反应机制尚不太清楚.(二)： 亲电加成反应 （与烯烃比较） 双、叁键活泼性比较 ：针对 轨道电子上的 亲电反应 叁键： SP 杂化：1/2 S， 1/2 P：较多 S 电子， 电负性大，束缚强，间距短，不易断开。 双键 ：SP2杂化：1/3 S，2/3 P：P电子离核远， 能量高，活泼，间距大，易断开。亲电活泼性：双键 叁键1: 加 HX : 第一阶段反应快,第二

9、阶段慢R-C=C-H + HX R-C=CH2 HX R-C-CH3X XX难 -第一阶段产物卤代烯烃 : -X 具:供电子共 轭效应及吸电子诱导效应,再加成不影响 马氏规则,若较多 -X可能有影响. 加成决定于正碳离子稳定性HX 加成活泼性 : HI HBr HCl (同烯烃)HC=CH + HCl HgCl2,活性炭 CH=CH2 120180 Cl工业生产氯乙烯 , 常用Cat: Hg2+,Cu+ (烯烃 加成常不用 Cat, 活性差异)亲电加成第一阶段第一步形成烯基正碳离子R-C=C-H + H+ R-C=CH2 SP SP2R C C SP SP2空PHH解释: 正碳离子(SP杂化)

10、:一个未杂化P轨道(含一个e) 形成 键,另一空P轨道不参与共轭,若有烃基 -R,有 一定的超共轭效应及诱导效应,稳定性弱于烯烃加 成得到的 烷基正碳离子 (超共轭 + 诱导:多一个 C ), 亲电加成活性 弱于烯烃(与杂化形式电负性差的解释一致,超共轭效应见二烯烃)与 HBr 加成也有过氧化物效应(游离基型加成).反马氏加成,反式产物CH3-C=CH HBr,光 CH3 Br -60 C=C H H后加上的氢与中间体溴代烯基游离基反应时,更易从溴的背面进攻(空间效应),得反式产物.2: 加卤素 Cl2、Br2 （加 I2 困难，须乙醇介质） Cl2 H Cl Cl2 H-C=C-H C=C

11、CHCl2-CHCl2 FeCl3 Cl H FeCl3(工业重要溶剂)具立体选择性，反式加成为主。炔烃活性弱于烯烃，须要Cat。反应发生后，放出大量热，反应猛烈，除发生离子型反应外，还伴随自由基反应，工业上以氮气稀释使反应温和。常用 Cat ： FeCl3，SnCl2，SbCl5控制浓度 ： CH=CH + Br2 H2O CH=CHBr Br（稀溴水）CH=CH + 2Br2 CHBr2-CHBr2（液溴）可用溴水或溴的四氯化碳溶液鉴别炔烃同时含双、三键化合物，在低温及卤素较少时，优先加成双键。CH2=CH-CH2-C=CH + Br2（少） -20 CH-CH-CH2-C=C-H（CCl

12、4溶液）Br Br原因：烯烃活泼：杂化及电负性差异，正碳离子稳定性差异。（三） ：亲核加成 （活性强于烯烃，与亲电相反） 常见亲核试剂 ： 水、醇、氢氰酸、醋酸。 1： 与水加成 库切洛夫反应（本书归入亲电） 在硫酸汞存在下，与水加成，生成乙烯醇，不稳定， 转化成乙醛，催化机制尚有争论，但证明，中间产 物含汞，可能机制为 Hg 和叁键形成 -络合物H-C=C-H + Hg2+ HC=CH H2O HC=C -H+Hg2+ Hg2+ H OH HH C=C OH HHg+（不稳定）H+转移 H-C-C-H H3C-C-H H3O+ -Hg2+O OHHg+相当于先加上 -OH-为亲核加成加上 H

13、+R-C=CH+ H2O R-C=CH2 R-C-CH3 Hg2+H2SO4OH O产物 ：除乙炔加成得醛，其余得酮， 1-炔烃得甲基酮， 三键在中间的炔烃得两种酮。 注：与水加成产物遵从马氏规则， 但历程可能并非亲电加成。 O O HH重排（不稳定） （稳定）丙酮中含 1.5*10-4%的烯醇式 CH3-C=CH2OH反应都经历不稳定的烯醇式中间体： -C=CH2 -C-CH2 互变异构现象 稳定性比较 :只比较有区别的键能（补充，简讲） 烯醇式 -C=C : C=C C-O O-H 610 + 357 + 464 = 1430 KJ/mol 酮式 -C-C : C-C C=O C-H 34

14、9 + 748 + 416 = 1509 KJ/mol 键能= 79 KJ/mol OH O H酮式稳定,相互转化的 活化能低. 2: 加 HCN H-C=C-H + HCN Cu2Cl2 CH2=CH-CN 稀碱丙烯腈 历程 : HCN H+ + CN-OH-H+碱性条件易产生亲核试剂 CN-HC=CH + CN- HC=CH H+ CH2=CHOH-慢 CN CN 3: 加 醇 在强碱 (醇钾,醇钠,NaOH 等) 存在与加压 下(防止体系 沸腾),乙炔与醇反应生成乙烯基醚, 不同的醇,反应条件 不同. 2%CH3OK HC=CH + CH3OH CH2=CHOCH3 160200,压(甲

15、基乙烯基醚)碱性条件提供亲核试剂 CH3O- 4: 加 CH3COOH (CH3COO)2Zn O CH3COOH + HC=CH (或 HgSO4) CH3-C-OCH=CH2 乙酸乙烯酯（维尼纶原料） 亲核加成总结：乙炔与含一个活泼氢化合物水、醇、醋 酸、HCN 等反应时（与水反应后重排） ，结果等于在 醇和乙酸分子中引入一个乙烯基-乙烯基化反应，可 看作一个活泼氢被乙烯基取代。CH3COOH (四)： 硼氢化反应 （不宜归入亲电） C2H5 C2H53 C2H5C=CC2H5 + 1/2 B2H6 C=C B H 3烯基硼烷 C2H5 C2H5 C=C H H 醋酸水解得顺式烯烃硼氢化-

16、碱性过氧化氢： n-C4H9 H3 n- C4H9C=CH 1/2 B2H6 C=C H2O2/OH- H OH On-C4H9CH2CH烯醇式比较：库切洛夫反应：1-炔烃 加水得酮（乙炔除外）， 硼氢化：1-炔烃 加水得醛三: 氧化反应 (类似双键): KMnO4 , O3 R-C=C-R KMnO4 / H+ RCOOH + RCOOH 与 KMnO4氧化：无酮产物 R-C=C-H KMnO4 / H+ RCOOH + CO2比较 ： 炔烃氧化速度比烯烃慢 （因叁键全打开 须更高能量），分子中同时含双、叁键， 选择适当氧化剂，可只氧化双键。 CH3 CrO3 O CH=C (CH2) 7C

17、H=C CH=C (CH2) 7COOH + CH3CCH3 CH3 CH3COOH(简) 与 O3 反应:R-C=C-R + O3 R-C C-R H2O O O R-C-C-R H2O2 RCOOH + RCOOHO O O无 H2O2时水解不断开.与烯烃比较: 烯烃加 O3 ,再水解 H2O/Zn ,断链.炔烃与 O3 氧化水解成二酮,再被 H2O2 氧化成 羧酸. O O乙炔例外 : CH=CH O3 H-C-C-H + HCOOH H2O 四 : 聚合反应 (简讲) 常为几分子聚合,条件不同,产物不同. 乙炔不能加压 (30atm 即爆炸,常规乙炔钢瓶 为12 atm),非催化时不易

18、直接合成高聚物.1: 生成链状化合物 2 HC=CH Cu2Cl2,NH4Cl CH2=CH-C=C-H 8496,H+,二聚 乙烯基乙炔 HC=CH CH2=CH-C=C-CH=CH2Cu2Cl2,NH4Cl,三聚二乙烯基乙炔 CH2=CH-C=CH HCl,Hg2+ CH2=CH-C=CH2 Cl 聚合 CH2-CH=C-CH2 nCl + -氯丁橡胶（补充,一般了解）历程 ：先 1，4加成，再在催化剂影 响下重排，产物非1，4加成。 + - CH2=CH-C=CH + HCl CH2-CH=C=CH2Cl累积二烯烃 （不稳定）重排 CH2=CH-C=CH2 高聚Cl共轭二烯烃 （稳定）齐

19、格勒-纳塔催化下，可聚合成聚乙炔n HC=CH TiCl4-Al(C2H5)3 CH=CH n 二十世纪七十年代, 白川英树首次合成聚乙炔薄膜,并加入施主杂质、受主杂质具导电性，获2000年诺贝尔化学奖。 2： 生成环状化合物 （一般了解） CH=CH 500 少量 -Beithelot合成 （1886年） 方法：乙炔通过红热管子，得少量环状三聚体。80%脂肪族 芳香族 4 HC=CH Ni(CO)2 ,1520atm环辛四烯注 :由乙炔合成苯及环辛四烯,无工业应用价值,但对 了解苯的结构和认识芳香族化合物起较大作用.后用催化剂： 3 HC=CH Ni(CO)2 (C6H5)3P2, ,压力

20、5-5 炔烃的制备 (简讲)一: 乙炔制法 1: 碳化钙法 Ca + 3C (焦碳) 电炉 CaC2 + CO 2000 电石CaC2 + H2O HC=CH + Ca(OH)2原料 :石灰石, 煤 (为主要生产方法,纯度达99%)缺点 :耗电大 (10度/Kg), 产生大量 Ca(OH)2善后处理.2: 甲烷法 :高温部分氧化法 2 CH4 1500 HC=CH + 3H2 吸热 通入部分氧气供热 : CH4 + O2 HC=CH + CO + H2 优点：原料（石油或天然气）便宜，副产物 CO、H2 可作 生产甲醇和合成氨的原料，部分氢气作维持氧化温度 的原料，此法有取代碳化钙法趋势。二

21、：乙炔的使用 （简讲）乙炔的商业运输、使用： 把乙炔气在 12 atm 下压入盛满丙酮浸润 饱和的多孔性物质（硅藻土等，类似硝化 甘油）的钢瓶中，用于切割或焊接金属， 净化钢铁。三：其它炔烃制法 R-CH-CH-R KOH,乙醇 R-C=C-R + 2 HX X X ,消除 5-6 二烯烃的分类、命名 根据双键的相对位置分类分类累积二烯烃 ： （聚集二烯烃） CH2=C=CH2 不稳定SP2 SP SP2共轭二烯烃 ： CH2=CH-CH=CH2 隔一 单键孤立二烯烃 :(隔离二烯烃) CH2=CH (CH2) nCH=CH2n 1 (类似烯)命名:类似烯烃 , 通式 CnH2n-2 (同炔烃

22、)主链 : 包括两双键的 最长碳链编号: 靠近双键一端编号 5 4 3 2 1 CH3-CH=CH-C=CH2 2-乙基-1,3-戊二烯C2H5CH2=C-CH2-CH2-CH=CH2 2-乙基-1,5-己二烯CH3 1CH3 C=C CH3H C=CH3 C C2H5CH3(2E,4E)-3,4,5-三甲基-2,4-庚二烯12 34 5 6 7CH3-CH2 C=C CH3 C=C FBrCH3 8 76 5 4 3 2 1(3Z,5E)-4,5-二甲基-3-氟-6-氯-2-溴-3,5-辛二烯ClCH2CH3习题习题. 命名或写出下列化合物的结构式，命名或写出下列化合物的结构式， 若命名有错

23、误，请予以改正若命名有错误，请予以改正 （1）3-异丙基异丙基-5-庚炔庚炔 （2）4，5-二乙基二乙基-5-己烯己烯-2-炔炔 （3）2，3-二甲基二甲基-1，3-己二烯己二烯 （4）（）（3顺，顺，5反）反）-5-甲基甲基-1，3，5-庚三烯庚三烯 5-7 二烯烃的结构、特性、共轭效应 SP2 SP SP2 一 ： 丙二烯结构 （累积二烯烃） ：CH2=C=CH2未参加杂化的 两 P 轨道互相垂直，且垂直于两杂化轨道所在轴线，三个碳在一线，两 =CH2 平面垂直，两 键垂直。C C CHHHH注： 键垂直， R C=C=CRRR不存在顺反异构,属于光学异构(手性分子).无手性碳,能量高,不

24、稳定. (只具理论意义)二 :共轭二烯烃 (重要) : CH2=CH-CH=CH2四个碳均为 SP2 杂化H C CH C CHHHH1.3371.081.47键角122.4。119.8。比较 1.54CH3 CH3CH2 CH21.33 所有原子及 键共平面, C2-C3 间 P 轨道部分重叠(比 C1-C2间弱), C2-C3 电子云密度比单键增加. P 电子运动到四个碳上-离域,形成 - 大 键,键长平均化,电子云密度趋于平均化 ( C2-C3 间略小)三: 共轭体系 (注:许多教科书把超共轭效应归入共轭体系) 共轭体系：分子结构中 含三个或三个以上的相邻的共平面原子，这些原子各含有一个

25、对称轴互相平行的 P 轨道的体系。 分类： 1： - 共轭： CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 - 交盖，两双键间隔一个单键，平行重叠大。 2： P- 共轭 ： CH2=CH-CH2 C-C-C 空 P 缺电子 P- 共轭 （三原子二电子）CH2=CH-CH2 C-C-C等电子 P- 共轭必有 键完全对称 - 超共轭：CH3-CH=CH2 H-C-CH-CH2HH 电子与相邻 C-H电子云部分交盖 （弱） 有三个 C-H 与 电子云超共轭,稳定,C-C 键长缩短. H CH3-CH2 H C C0.150nm (CH3-CH3 0.154nm) H HHCH3

26、-CH2CHHHHH空 P(必有 键) -P 超共轭 超共轭 利用超共轭效应可解释各级正碳离子及游离基的稳定性差异 (结合诱导效应)注 :超共轭效应较弱,比较时优先注重其它共轭效应.四 ： 共轭效应-共轭体系中存在的特殊电子效应 共轭体系中分子内原子间的相互影响，引起电子云密度分布“ 平均化” ，键长趋于“ 平均化” ，体系能量降低的效应。 共轭效应的特点： 1：三个或三个以上共平面原子， P 轨道对称轴互相平行。2： 电子云密度 “ 平均化” ，导致键长 “ 平均化”3 ：共轭体系受外界电场影响时， 电子云发生转移，共 轭链上出现正负极性交替的现象。 共轭效应不因链的增长而减弱 （区别于诱导

27、效应） Br CH2=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH2 4： 共轭体系具有较低能量，较稳定。 氢化热比较： CH3CH2CH=CH2 + H2 Pt CH3CH2CH2CH3H KJ/mol-126.8CH2=CH-CH=CH2 + 2 H2 CH3CH2CH2CH3 -238.9 说明共轭二烯烃稳定,共轭能= 126.8*2 - 238.9 =14.7 KJ/mol CH2=CH-CH2-CH=CH2 + 2 H2 Pt CH3-CH2-CH2-CH2-CH3H= -254.4 (约为单烯烃的两倍)CH2=CH-CH=CH-CH3 + 2H2 P t CH3CH2CH2CH2CH3

28、H= -226.4 共轭能= 254.4-226.2 =28.2 KJ/mol 更稳定1,3-戊二烯有超共轭存在,共轭能 1,3-丁二烯 5-8 共轭二烯烃的化学性质 （注 ：物理性质略） 化学性质： 除了发生单烯烃的常有的加成、氧化外 还有特殊的性质一： 1，4-加成与1，2-加成CH2-CH-CH=CH2Br BrCH2-CH=CH-CH2Br Br1,2加成1,4加成Br2CH3-CH-CH=CH2BrCH3-CH=CH-CH2Br1,2加成1,4加成HBrCH2=CH-CH=CH2 以何种方式进行:决定于反应热力学、动力学因素的占优势，对于外界条件决定于温度、溶剂。 （一般情况以 1，

29、4-加成为主）低温时有利于 1，2-加成： CH2=CH-CH=CH2 Br240 1，2-加成 ：20%-80 1，2-加成： 80%极性溶剂有利于 1，4-加成： 溶剂：正丁烷 （无极性） ：1，4-加成 ：38% CHCl3 （极性） ： 63% CH3COOH （极性）： 70%原因：可能与1，4-加成的产物的极性大有关。 反应历程 ：亲电加成 ： CH2=CH-CH=CH2 + HBr （H+ 作为亲电试剂） CH2=CH-CH=CH2 H+CH3-CH-CH-CH2空PCH2-CH2-CH-CH2P- 共轭-CH3诱导三个超共轭两个超共轭 CH3 CH CH CH2 Br-1，4加

30、成 CH3-CH=CH-CH2Br 五个超共轭1，2加成 CH3-CH-CH=CH2Br一个超共轭 （稳定）电子云总趋向：由双键移向正碳，正碳仍带部分正电， C1也带部 分正电，（三个碳带电不均，极性交替）能量变化曲线 （注意两产物能量高低，第二步 活化能高低）第二步反应 （Br- 加上）： 1，2-加成的活化能低，反应速度快，在较短时间及低温时（反应不易达平衡），产物以 1，2-加成为主-由动力学因素决定。 较高温度及反应较长时间（易达平衡），原先的1，2-加成产物也会转变成更稳定的 1，4-加成产物为主，即由产物的热力学因素决定。 （一般加成未注明条件， 以 1，4-加成为主）附 ：考虑：

31、共轭二烯烃本身为稳定体系，为何还能 进行加成反应？比较两类共轭效应：静态共轭效应：反应进行前存在的共轭效应。动态共轭效应：反应中形成的活性中间体所具有 的共轭效应，即正碳离子、负碳离子、游 离基等的稳定性 （为主），1，3-丁二烯发 生1，4-加成生成的 正碳离子更重要。 附：二十世纪有机化学理论的三个发展阶段： 球棍 点线 分子轨道对称守恒 静态 动态 （尚待研究，许多反应机理 不清楚）二 ：双烯合成、电环化反应 1 . Diels-Alder （狄尔斯-阿德尔反应） 双烯合成 （合成环状不饱和烃的重要 方法，已学 的少数方法之一）历史：1928年发现此重要反应，后由量子化学、有 机化学在此

32、方面发展了“ 周环理论” （协同反应） 新键形成与旧键断裂同时进行。 特点：加热或 光照，不形成活性中间体，故不受酸碱催化剂、溶 剂、引发剂的影响。但中间经过环状的过渡状态 ： 有两个或两个以上键同时断裂和形成，中间常 经历过渡状态，多中心一步完成，产物有高度的立体 选择性。CH2CHCHCH2+ CH2CH2160200900atmCH CH CH2CH2CH2CH2双烯体 亲双烯体 环己烯CH2CHCHCH2+ CHCH2AA（A= -CHO ， -CN ， -COOR ， -NO2 -）主要为吸电子基团，使反应易进行。实验证明：双烯体上电子云密度越大，亲双烯体 密度越小，反应易进行。CH

33、2CHCHCH2+ CH CCH COCCOOOOO苯顺丁烯二酸酐2. 电环化反应 (一般了解 ,p111) 直链共轭多烯烃在光照或加热下,发生分子内自身环化反应,生成环烯烃,反应可逆.具立体专一性. CH3HHCH3HCH3HCH3光反,反-2,4-己二烯 顺-3,4-二甲基环丁烯CH3HHCH3CH3HHCH3热反,反-2,4-己二烯 反-3,4-二甲基环丁烯三 ： 二烯烃的聚合反应和橡胶 （简介，以自学为主） n CH2=C-CH=CH2 CH2-C=CH-CH2 nCH3 CH3n=10001500聚异戊二烯（天然橡胶） 合成橡胶 n CH2=CH-CH=CH2 Na CH2-CH=CH-CH2 n丁钠橡胶 （质量差）混有1，2-加成，且1，4-加成有顺反，产物杂。天然橡胶 ：须硫化处理n CH2=CH-CH=CH2