甲醛缓释体类防腐剂在化妆品中的应用

1、甲醛缓释体防腐剂在化妆品中的应用领先特品化学（上海）有限公司（1SP）,全球研发中心,中国上海随看经济的发展和人们生活水平的提高，化妆 品越来越多的锻入到千家万户，而且人们对化妆品 品质和安全性的要求也越来越高。化妆品中一般都 含有丰富的营养物质，特别是近年来越来越多的活 性功效成分的加入使得化妆品越来越容易愛到微生 物污染，从而戚坏化妆品的感官和品质，危害消费 者的健康。因此，在化妆品中加入适莹安全有效的 防腐剂从而控制微生物的生长是保护产品品质的主 要手段。好的防腐剂不仅需要防止和抑制细苗和真 茵等微生物的生长，而且必须对人体没有毒性和刺 激性，同时和配方里的其他化学成分不会发生反应， 在

2、不同的pH值和温度下仍然保持稳定性，并且在化 妆岛的存储和使用期间提供其所需要的防腐功效。随看崇尚自然的消费理念逐步得到人们的认 可，天然防腐剂的研究和开发也成了防腐剂利用的 研究热点。但是相对于传统化学合成的防腐剂，如 对嶷基苯甲酸酯，异噬哎唏酮，和甲醛缓释体类防 腐剂等，目前大多数具有抑菌作用的天然提取物在 相当长的一段时间内还没法完全替代它们。一方面 由于天然抑菌物质的作用效果与化学合成防腐剂相 比存在一定差距，而且作为防腐剂，真正天然的植 物提取物批次与批次之间的一致性也很难保证；另 一方面，在离体条件下，天然防腐剂对部分化妆品 中的腐败微生物有抑苗效果，但有时它们的功效取 决于其加入

3、化妆品的配方成分。例如汽巴的Ti nosan SDC是一种天然的银络合防腐剂，但在高阳离子体系 却有限制。甲醛缓释体类防腐剂作为最早被广泛使 用的防腐剂之一，已经有几十年的使用历史，其防 腐效果已经获得了广泛的认同。其中咪哇烷基麻 （Germall 115）自从1973年首次作为防腐剂应用到 化妆品中以来，至今已经成为仅次于尼伯金酯类防 腐剂的全球第二大防腐剂品种。本文主要讨论甲醛 缓铎体作为化妆品防腐剂的成分，检测方法，以及 其面临的环保和法规压力。甲醛缓释体类防腐剂存在于自然界中，大气中甲烷气体的光氧化反应就 能够产生甲醛。同时甲醛还广泛存在于生物细胞的 新陈代谢过程中，在人体血液、常见的

4、动植物体内 都能检測出甲醛的存在（表1） o甲駐能够被太阳光 或者微生物在短短数小时之内分解，因此不会在人 体玫自然界积累。作为人类最早使用的防腐剂品种， 甲醛具有高效广谱的杀苗效果，在工业、农业等领 域有看广泛的应用。项目甲醛浓度（ppm）人体血液3樂、苹果.番茄、萝卜- 60卷心菜、胡萝卜、大葱3 -鱼- 20肉类- 20<1-不同生场体所含甲醛浓度在低的浓度和用量范围内，甲醛被认为是安全 有效的。例如，在欧盟，甲醛允许在化妆品中使用， 含量不得超过乱也可以在口腔用品中使用，含量不 得超过。甲駐缓释体类防腐剂主要是通过在化妆品 体系中非帑缓慢的释放出极少量的游离甲醛，从而 发挥甲醛在

5、杀灭微生物方面的非帑高效的作用使化 妆品免受微生物破坏。现在市场上最常见的甲醛缓 释体类防腐剂主要有美国国际特品公司（ISP）的 Germa I T 115 （咪嗖烷基豚）,Germa I T I I （重氮 咪哇烷基豚）以及DMDMH（1,3-二嶷甲基- 5,5-二 甲基乙内觥脉），结构式如图1所示。除此之外较常 见的甲醛缓释体类防腐剂还有嶷甲基甘氨酸钠 （Suttocide* A. ISP） > 2-涣-2- 硝虽- 1,3- 丙 二醇（又称布罗波尔）,氣化3-氯烯丙恳六亚甲基 四胺（季铁盐-15）等。丫 NH0甲醛是一种无色有刺激性气味的气体，它广近（a）咪咬烷基朦的甲駐并非甲醛气

6、体，因此CPC向个人护理品委员会 申请史改该名字。自上世纪70年代开始在化妆品体 系里使用以来，甲醛缓释体类防腐剂的安全性经过 了几十年的考验，被充分证明是十分安全有效的。 为了进一步确保甲醛缓释体类防腐剂的使用安全， 世界各国都对其用量做出了明确的限定（表2）。ch3CH3iYHOCH,NCH2OHTo（c） 1,3-二独甲基-5, 5-二甲基乙内M （DMDMH）图1常见甲醛圾释体类防腐刑的结构式在含有甲醛缓释体类防腐剂的化妆品产品配方 中，存在看甲醛缓释体和所释放出的甲醛之间的平 衡。而所释放的甲醛大部分都以水合甲醛（亚甲二 醇）的形式存在，该成分完全不同于多数测试和评 价中所用的游离甲

7、醛。甲醛缓释体在化妆品体系中 的化学平衡式如下图2所示。HCHO-Donor =±HCHO （g） + H20 HOCHOH 甲舷释放体游离甲醛亚甲二醇动%）图2.甲醛缓释体在化妆品体系中的化学平衡甲醛缓释体类防腐剂面临的环保和法规压力在较高浓度下，游离甲醛是一种公认的对人体 和环境有害的化学物，是导致生物变异的原因之一。 随着人们对于环保概念的不断加强和对安全健康的 不断关注，越来越多的人开始担心甲醛缓释体类防 腐剂的安全问题。这种关注也随看媒体和舆论的不 断宣传而不断加強，减少甚至完全替代甲醛缓释体 类防腐剂成为舆论的热点，市场上也出现了很多不 含甲醛缓释体宣称的化妆品产品。但是

8、，舆论和公 众媒体将甲醛缓释体等价为甲醛，这种观点很大程 度上导致了对于甲醛缓释体类防腐剂的担忧和抗 议。由于甲醛缓释体是一种不能完全等同于甲醛的 彷腐剂，美国化妆品防腐剂委员会（CPC）正在试图 把用于化妆品的甲駐INCI名改为亚甲二醇 （methylene glycol ）«这样就能减轻美国加州的化 妆品安全法（Safe Cosmetic Act）所造成的一些压 力，该项法令Cal ifornia* s Prop. 65只提到了甲 駐气体而并没有规定亚甲二醇的使用。而化妆品用种类不同国家和地区最高使用限童美国中国日本咪呼烷基脉(GermalI115)%限洗去型重竄咪咬烷基脉(Ge

9、rma I I%未批准II)DMDMH%限洗去型表2主要甲醛缓释体类防腐剂的使用限董化妆品中游离甲醛的检测方法由于甲醛缓释体类防腐剂所释放的甲醛在化妆 品中与水合甲醛（亚甲二醇）存在着化学平衡，因 此如何准确和客观的检测化妆品中的游离甲醛的含 量是十分重要的。甲醛的检测方法主要分为平衡破 坏型（分光光度法、高效液相色谱法.化学滴定法 等）和非平衡破坏型（CT3核磁共扳（NMR）法）两 类。平衡成坏型主要是指该方法通过加入特定试剂， 并经过稀释等过程，使得原来体系中的平衡（图2） 发生改变。该方法主要用来检测化妆品体系里面总 的可释放甲醛的含量，对于衡童化妆品体系的长效 防腐效果有看重要的意艾。非平衡腻坏型方法（CT3 核越共振法）则是在不改变体系的组成和状态（温 度，pH）的淸况下，测得体系即刻所含游离甲醛的 含量，是一种史能真实反映出化妆品实际使用中所 含的游离甲醛含量的方法，所得的结果能够更好的 说明甲醛缓释体类防腐剂在化妆品中的安全性。（I）平衡破坏型游离甲盛检测方法分光光度法主要是利用游离甲醛与某种特定的 化学物反应生成具有