第五章相平衡

1、第五章第五章 相平衡相平衡一、基本概念和公式一、基本概念和公式（一）几个基本概念（一）几个基本概念1. 相和相数相和相数 系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。 相与相之间在指定条件下有明显的界面，相与相之间在指定条件下有明显的界面， 在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。（1 1）相）相 (phase)(phase)特点特点（2 2）相数）相数 (number of phase)(number of phase)气体气体: 系统中相的总数称为相数，用系统中相的总数称为相数，用 表示。表示。不论有多少种气体混合，只

2、有一个气相。不论有多少种气体混合，只有一个气相。 按其互溶程度可以组成一相、两相或三相等共存。按其互溶程度可以组成一相、两相或三相等共存。 一般有几种固体便有几个相一般有几种固体便有几个相。两种固体粉末无论。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。相）。液体液体固体固体CSRR化学物质的数目，符号化学物质的数目，符号 S S。不同凝聚状态的同一种物。不同凝聚状态的同一种物质，质，S=1S=1。在平衡系统所处的条件下，能够在平衡系统所处的条件下，能够确保各相组成所需的确保各相组成所需的最少独立物种数最少独立物种数称为独

3、立组分数。用称为独立组分数。用C C表示。表示。2. 2. 物种数物种数3. 3. 独立组分数独立组分数（一）几个基本概念（一）几个基本概念确定平衡系统的状态所必须的独立确定平衡系统的状态所必须的独立强度变量强度变量的数目称为的数目称为自由度，用字母自由度，用字母 f f 表示。这些强度变量通常是压力、表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。温度和浓度等。4. 4. 自由度（自由度（degrees of freedomdegrees of freedom） 讨论平衡系统中相讨论平衡系统中相数数、独立组分、独立组分数数与描述该平衡系与描述该平衡系统的变统的变数数之间的关系，称为相律。它是物理

4、化学中最之间的关系，称为相律。它是物理化学中最具有普遍性的规律之一。具有普遍性的规律之一。5. 相律（相律（phase rule）2Cf（一）几个基本概念（一）几个基本概念(3) (3) 如果除如果除T T，p p外，还受其它力场影响外，还受其它力场影响nCf(1) 若若T,p 恒定一个恒定一个1*Cf(2). 若若T , p 都恒定都恒定 Cf*（4 4） 对于渗透平衡（中间隔一半透膜）对于渗透平衡（中间隔一半透膜）3Cf（一）几个基本概念（一）几个基本概念（二）（二）单组分系统的两相平衡单组分系统的两相平衡（二）（二）单组分系统的两相平衡单组分系统的两相平衡1 1、Clapeyron Cl

5、apeyron 方程方程VTHdTdp 为相变时的焓的变化值，为相变时的焓的变化值， 为相应的体积变化值。为相应的体积变化值。这就是克拉贝龙方程式（这就是克拉贝龙方程式（Clapeyron equationClapeyron equation）。）。 变变化值就是单组分相图上两相平衡线的斜率。化值就是单组分相图上两相平衡线的斜率。HVTpdd 适用条件：任何纯物质的两相平衡系统适用条件：任何纯物质的两相平衡系统（1 1） Clausius-Clapeyron Clausius-Clapeyron 方程方程( (液液- -气或固气或固- -气两相气两相平衡平衡) )vapm2dlndHpTRTa

6、.a. 假定假定 的值与温度无关，积分得：的值与温度无关，积分得： mvapHvapm211211ln()HppRTTb. b. 假定假定 的值与温度的关系式为：的值与温度的关系式为： mvapH2cTbTaHmVap)(ln)11(ln12122112TTRcTTRbTTRapp（2 2） TroutonTrouton 规则规则vapm-11b85 J KmolHT88 适用于适用于多数非极性液体，多数非极性液体，对极性液体、有缔合现对极性液体、有缔合现象的液体以及象的液体以及T Tb b小于小于150 K150 K的液体的液体，该规则不适用。，该规则不适用。（二）（二）单组分系统的两相平衡

7、单组分系统的两相平衡CTRHpmVap1ln2 2、外压与蒸汽压的关系、外压与蒸汽压的关系 不活泼气体对蒸汽压的影响不活泼气体对蒸汽压的影响g*meg*g(1)ln()pVppRTp式中式中 是总压，是总压， 是有惰气存在、外压为是有惰气存在、外压为 时的蒸气压，时的蒸气压， 是无惰气存在时液体自身的饱和蒸气压。是无惰气存在时液体自身的饱和蒸气压。当当 时，时，则则 。即蒸气压随外压的增加而增加。即蒸气压随外压的增加而增加。epgp*gp*egpp*ggppep（二）（二）单组分系统的两相平衡单组分系统的两相平衡1C2maxf单相单相双变量系统双变量系统1f两相平衡两相平衡单变量系统单变量系统

8、0f三相共存三相共存无变量系统无变量系统 单组分系统的自由度最多为单组分系统的自由度最多为2 2，双变量系统双变量系统的相图可用平面图表示。的相图可用平面图表示。3 3、单组分系统的相律分析、单组分系统的相律分析321f1min23（二）（二）单组分系统的两相平衡单组分系统的两相平衡（二）（二）单组分系统的两相平衡单组分系统的两相平衡4 4、水的相图、水的相图(1)(1)三个平面表三个平面表示三个单相区示三个单相区(2)(2)三条两相平衡线三条两相平衡线(3)(3)一个三相点一个三相点12f21f30fKT16.273Pap62.610 三相点是物质自身的特性，不能加以改变，三相点是物质自身的

9、特性，不能加以改变，如如H H2 2O O的三相点的三相点273.16 K , 610.62 Pa .Tp冰点是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大冰点是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大气压力为气压力为 时，冰点温度为时，冰点温度为 ，改变外压，改变外压，冰点也随之改变。冰点也随之改变。510 Pa273.15 K(4) (4) 三相点与冰点的区别三相点与冰点的区别 因因外压增加外压增加，使凝固点，使凝固点下降下降 。0.00748 K 因因水中溶有空气水中溶有空气，使，使凝固点下降凝固点下降 。0.00241 K（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统

10、的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用 这三个变量通常是这三个变量通常是T T，p p 和组成和组成 x x。保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。（1 1） 保持温度不变，得保持温度不变，得 p-x p-x 图图 较常用较常用（3 3） 保持组成不变，得保持组成不变，得 T-p T-p 图图 不常用。不常用。（2 2） 保持压力不变，得保持压力不变，得 T-x T-x 图图 常用常用2C 4f1 1、二组分系统的相律分析、二组分系统的相律分析1min3maxf1 1、二组分系统的相图、二组分系统的相图（1）理想的完全互容双液系）理想的完

11、全互容双液系(a) p-x图图图等温xpAxAy（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用(b)(b)T-xT-x图图（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用(c) (c) 杠杆规则杠杆规则lgCDCEnnlgCDCEmm或或 可以用来计算两相的相对量可以用来计算两相的相对量（总量未知）或绝对量（总量（总量未知）或绝对量（总量已知）。已知）。（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用2. 非理想的完全互溶双液系非理想的完全互溶双液系a.a. 若若A A为缔合分子，在组成溶液后解离或缔合度变小为缔合分子，在组成溶液后解离或缔合度变小, ,溶溶液中液中A

12、 A分子的数目增多分子的数目增多, ,使蒸气压增大使蒸气压增大, ,产生正偏差产生正偏差(1)(1)正偏差正偏差b.b.若若A-BA-B间的引力比间的引力比A-AA-A或或B-BB-B间小，则形成溶液后间小，则形成溶液后A A、B B都易于逸出，产生正偏差。都易于逸出，产生正偏差。a. 如果两个组分混合后生成化合物或缔合，则蒸气压如果两个组分混合后生成化合物或缔合，则蒸气压比用拉乌尔定律计算的要小，产生负偏差比用拉乌尔定律计算的要小，产生负偏差(2) 负偏差负偏差b.b.若若A-BA-B间的引力比间的引力比A-AA-A或或B-BB-B间大，则形成溶液后间大，则形成溶液后A A、B B都不易于逸

13、出，产生负偏差。都不易于逸出，产生负偏差。（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用p1xAB等温Bx(3) p-x图图 pAB1x等温TAB等压等压Bx(4) T-x图图 等温等温pABBxT1xBxABCED2x等压A等压TB1xAx（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用 恒沸混合物是混合物而不是化合物恒沸混合物是混合物而不是化合物，它的组成在定，它的组成在定压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它压下有定值。改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。的组成也随之改变。3. 部分互溶双液系（液部分互溶双液系（液-液相图）液相图）(1)(1

14、)具有最高会溶温度具有最高会溶温度(2) 具有最低会溶温度具有最低会溶温度（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用(3) 同时具有最高、最低会溶温度同时具有最高、最低会溶温度（4） 不具有会溶温度不具有会溶温度（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用4. 4. 不互溶双液系不互溶双液系 如果如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则不计。则A与与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和。

15、当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低而沸点则恒低于任一组分的沸点。于任一组分的沸点。*B*Appp即：(1) (1) 特点特点*BBB*AAAmpMmpM(2) (2) 水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用5. 简单的低共熔混合物简单的低共熔混合物0LNOH2424)(SONH20406080233253273293313333353373T/K100的质量百分数424)(SONH等压CBA 因为因为E点温度均低于点温度均低于A点和点和

16、H点的温度，称为点的温度，称为低共熔点低共熔点（eutectic point）。在该点析出的混合物称为。在该点析出的混合物称为低共熔混合低共熔混合物（物（eutectic mixture）。它不是化合物它不是化合物，由两相组成，只，由两相组成，只是混合得非常均匀。是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变点的温度会随外压的改变而改变，在这在这T-x图上，图上，E点仅是某一压力下的一个截点。点仅是某一压力下的一个截点。（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用6. 6. 形成化合物的系统形成化合物的系统(1) 稳定化合物稳定化合物T/K47357367304 . 02 . 0

17、6 . 08 . 00 . 1CuCl(A)(B)FeCl3(B)FeCl3xp1E2ECHT/KD)(2ACaF)(2BCaCl2CaClx02 . 04 . 06 . 08 . 00 . 1p873107314731673ABKELFGIHCO(2) (2) 不稳定化合物不稳定化合物（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用 A A和和B B形成的化合物有确定的熔点，完全熔化时不形成的化合物有确定的熔点，完全熔化时不分解，在熔点时液相和固相的组成相同，所以稳定化分解，在熔点时液相和固相的组成相同，所以稳定化合物的熔点称为合物的熔点称为相合熔点相合熔点。(3) (3) 相合熔点

18、相合熔点 因为因为C没有自己的熔点没有自己的熔点，将，将C加热，到加热，到O点温点温度时分解成度时分解成 和组成为和组成为B B的熔液，所以将的熔液，所以将O点点的温度称为的温度称为转熔温度（转熔温度（peritectic temperature）也）也叫异成分熔点或不相合熔点。叫异成分熔点或不相合熔点。) s (CaF2(4) (4) 不相合熔点不相合熔点（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用7. 7. 完全互溶固溶体（固态溶液）完全互溶固溶体（固态溶液） 固固- -液两相不同于气液两相不同于气- -液两相，析出晶体时，液两相，析出晶体时，不不易与熔化物建立平衡易与熔化物建

19、立平衡，较，较早析出的晶体含高熔点组早析出的晶体含高熔点组分较多，形成枝晶，后析分较多，形成枝晶，后析出的晶体含低熔点组分较出的晶体含低熔点组分较多，填充在最早析出的枝多，填充在最早析出的枝晶之间，这种现象称为晶之间，这种现象称为枝枝晶偏析。晶偏析。 枝晶偏析现象枝晶偏析现象（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用完全互溶固溶体出现最低点或最高点完全互溶固溶体出现最低点或最高点（三）二组分系统的相图及应用（三）二组分系统的相图及应用8. 8. 部分互溶固溶体部分互溶固溶体(1) (1) 有一低共熔点者有一低共熔点者(2) 有一转熔温度者有一转熔温度者（三）二组分系统的相图及应用

20、（三）二组分系统的相图及应用1. 1. 首先看相图中有没有垂线，如有伞形垂线为稳定首先看相图中有没有垂线，如有伞形垂线为稳定化合物；化合物；T T形垂线为不稳定化合物。形垂线为不稳定化合物。2. 2. 寻找复杂相区中的单相区，或部分互溶固溶体或寻找复杂相区中的单相区，或部分互溶固溶体或部分互溶液相区，部分互溶液相区是在液相中出现帽部分互溶液相区，部分互溶液相区是在液相中出现帽形，帽形两侧为单项；部分互溶固溶体是主要角形，形，帽形两侧为单项；部分互溶固溶体是主要角形，角形下面为固溶体。角形下面为固溶体。特征是围城这些单相区的线段都特征是围城这些单相区的线段都不包含三相水平线。不包含三相水平线。

21、3. 3. 鉴别出单相区后，剩下的均是由两个单相区所夹鉴别出单相区后，剩下的均是由两个单相区所夹的面积，就是两个单相区所共存的两相区。的面积，就是两个单相区所共存的两相区。4. 4. 水平线的识别：若有水平线的识别：若有 形状为低共熔线，若形状为低共熔线，若有有T T形或形或 为转熔线；若单一的线为转晶线。为转熔线；若单一的线为转晶线。二元相图举例（四）三组分系统的相图及其应用1 1、三组分系统相律、三组分系统相律当 ，无法用三维空间表示相图。1, 4f当当 ，恒压，恒压， （或恒温，（或恒温， ），），用正用正三棱柱体表示，底面正三角形表示组成，柱高表三棱柱体表示，底面正三角形表示组成，柱高

22、表示温度或压力示温度或压力。13*f3*f当当 ，且恒温又恒压，且恒温又恒压， ，可用平面图形表，可用平面图形表示。常用等边三角形坐标表示法，两个自由度均示。常用等边三角形坐标表示法，两个自由度均为组成变化。为组成变化。12*f因为因为 3C523f（四）三组分系统的相图及其应用（四）三组分系统的相图及其应用 2. 2. 物系组成在等边三角形中的表示物系组成在等边三角形中的表示(a) 在平行于底在平行于底边的任意一条线边的任意一条线上，所有代表物上，所有代表物系的点中，含顶系的点中，含顶角组分的质量分角组分的质量分数相等。例如，数相等。例如，d，e，f 物系点，含物系点，含A的质量分数相的质量

23、分数相同。同。（四）三组分系统的相图及其应用(b) 在通过顶点在通过顶点A A的任一的任一条线上的系统，其中条线上的系统，其中A A的的含量不同，但含量不同，但B B和和C C的质量的质量分数之比相等。分数之比相等。(c) 通过顶点的任一通过顶点的任一条线上，离顶点越近，条线上，离顶点越近，代表顶点组分的含量代表顶点组分的含量越多；越远，含量越越多；越远，含量越少。例如，少。例如，AD线上，线上，D中含中含A多，多，D中含中含A少。少。（四）三组分系统的相图及其应用(d) 如果代表两个三个组分如果代表两个三个组分系统的系统的D点和点和E点，混合成新点，混合成新系统的物系点系统的物系点O必定落在

24、必定落在DE连线上。连线上。哪个物系含量多，哪个物系含量多，O点就靠近哪个物系点。点就靠近哪个物系点。 O点的位置可用点的位置可用杠杆规则求算。杠杆规则求算。OEODEDmm（四）三组分系统的相图及其应用(d) 由三个由三个三组分系统三组分系统D，E，F混合而混合而成的新系统的成的新系统的物系点，落在物系点，落在这三点组成三这三点组成三角形的重心位角形的重心位置置，即，即H点。点。（四）三组分系统的相图及其应用(e) 设设S为三组分液相为三组分液相系统，当系统，当S中析出中析出A组组分，剩余液相组成沿分，剩余液相组成沿AS延长线变化延长线变化，设到，设到达达b 。析出。析出A的质量可的质量可以

25、用杠杆规则求算：以用杠杆规则求算：若在若在 b 中加入中加入A组分，物系点向顶点组分，物系点向顶点A移动。移动。bSmASmlA（四）三组分系统的相图及其应用（1 1）有一对部分互溶的系统）有一对部分互溶的系统3. 3. 部分互溶的三液体系统的相图部分互溶的三液体系统的相图（四）三组分系统的相图及其应用（2 2）有两对部分互溶系统）有两对部分互溶系统ABCABC（四）三组分系统的相图及其应用（3 3）有三对部分互溶的系统）有三对部分互溶的系统ABCABCDEF（四）三组分系统的相图及其应用4.4.二盐一水系统相图二盐一水系统相图ABCDEFGHABCDEFG（四）三组分系统的相图及其应用二二.

26、 . 问答题问答题二二. . 问答题问答题1. 1. 指出下列平衡体系中的物种数、组分数指出下列平衡体系中的物种数、组分数、相数和自由度数。、相数和自由度数。Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) (s) 与与CaO(s)CaO(s)和和H H2 2O(g)O(g)呈平衡呈平衡I I2 2在液态水和在液态水和CClCCl4 4中分配达平衡（无固中分配达平衡（无固体存在）体存在）将固体将固体NH4HCONH4HCO3 3(S)(S)放入真空容器中恒温放入真空容器中恒温至至400K400K，NHNH4 4HCOHCO3 3(S)(S)按下式分解达平衡按下式分解达平衡含有含有KNOKNO3 3和和Na

27、ClNaCl的水溶液与纯水达渗透平衡的水溶液与纯水达渗透平衡)()()()(22334gCOgOHgNHsHCONH2. 2. 有某平衡系统如图所示，其中有某平衡系统如图所示，其中aaaa为刚性壁，为刚性壁，bbbb为半透膜，只能透过为半透膜，只能透过O O2 2(g)(g)试分析：试分析：（1 1）该平衡系统的组分数。）该平衡系统的组分数。（2 2）该平衡系统的相数和相态。）该平衡系统的相数和相态。（3 3）该平衡系统的有哪些平衡条件。）该平衡系统的有哪些平衡条件。（4 4）该平衡系统的相律表示形式和自由度。）该平衡系统的相律表示形式和自由度。 (1)N2(g), H2O(g)H2O(l)

28、(2)O2(g), Ca(s)CaO(s) (3) O2(g) HCl(g)二二. . 问答题问答题三、计算识图题例例1. 1. 冬季某日早晨气温为冬季某日早晨气温为-5-5 C C，冷而干燥，当大，冷而干燥，当大气压中水蒸气分压降至气压中水蒸气分压降至266.6Pa266.6Pa时，霜能否升华为时，霜能否升华为水蒸气？欲使霜稳定存在，大气中水蒸气的分压要水蒸气？欲使霜稳定存在，大气中水蒸气的分压要有多大？已知水的三相点为有多大？已知水的三相点为273.16K, 611Pa273.16K, 611Pa，水的，水的 105.45)16.273(molkJKHmvap101. 6)16.273(m

29、olkJKHmfus2SiO莫莱石32OAl刚玉NFHEIDBMAKCGJ14002000T/Kxyz例例2 2：右图是：右图是 体系在高温区的相图。体系在高温区的相图。在高温下，在高温下， 有白硅石有白硅石和鳞石英两种变体，和鳞石英两种变体，ABAB是两种变体的转晶线，是两种变体的转晶线，ABAB线之上为白硅石，之线之上为白硅石，之下为鳞石英。下为鳞石英。(1)(1)指出各相区有那些相指出各相区有那些相组成，并指出三相平衡组成，并指出三相平衡线表示那些相。线表示那些相。（2 2）画出从）画出从x,y,zx,y,z点冷点冷却时的步冷曲线。却时的步冷曲线。322OAlSiO 2SiO三、计算识图

30、题yx2SiO莫莱石32OAl刚玉NFHEIDBMAKCGJ14002000T/Kxyzz三、计算识图题例例3 3，根据如下数据，请作出，根据如下数据，请作出H H2 2O(A)O(A)(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4(B)(B)体系体系的示意图，的示意图，H H2 2O O的冰点为的冰点为273.15K,273.15K,最低共熔点最低共熔点E E的组成和的组成和温度分别是温度分别是W WB B=38.4%=38.4%，T=254.1KT=254.1K，258K258K时，与冰组成平时，与冰组成平衡的水溶液的浓度为衡的水溶液的浓度为W WB B=30=30，363K363K时与时与

31、(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4(s)(s)成成平衡的液相组成为平衡的液相组成为W(HW(H2 2O)=50%O)=50%。当温度升高时，。当温度升高时，(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4在水中的溶解度略有增大。在水中的溶解度略有增大。 问：（问：（1 1）363K363K时，时，(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4在水中的溶解度为多少在水中的溶解度为多少？（2 2）在实验室中若用）在实验室中若用(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4和水等制冰盐剂时，可和水等制冰盐剂时，可获得的最低温度是多少？获得的最低温度是多少？（3 3）在）在263K263K时，将一小

32、块冰投入含有微量时，将一小块冰投入含有微量(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4固体的固体的(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4饱和溶液中会产生什么现象？饱和溶液中会产生什么现象？三、计算识图题（4 4）在（）在（3 3）中，若投入的是）中，若投入的是(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4固体，又会发生固体，又会发生什么现象？什么现象？（5 5）浓度为）浓度为2020的的(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4水溶液冷却至水溶液冷却至258K258K时，体时，体系存在哪些相？若不升温如何才能使冰融化？系存在哪些相？若不升温如何才能使冰融化？（6 6）当）当200g 60

33、200g 60的的(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4溶液冷却至溶液冷却至363K363K时能析出时能析出多少克多少克(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4(S)(S)？需加入多少克冰才能使？需加入多少克冰才能使(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4重新溶解？重新溶解？考研真题考研真题 1、相图与相律之间关系是：、相图与相律之间关系是： （A）相图由相律推导得出；）相图由相律推导得出； （B）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律；相律； （C）相图由实验结果绘制得出，与相律无关；）相图由实验结果绘制得出，与相律无关； （D）相图决定

34、相律。）相图决定相律。 2. CuSO4与水可生成与水可生成CuSO4?H2O, CuSO4?3H2O, CuSO4 5H2O三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：衡的含水盐最多为： ( ) (A) 3种种 (B) 2种种 (C) 1种种 (D) 不可能有共存的含水盐不可能有共存的含水盐 3. 对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的？正确的？ ( ) (A) 与化合物一样，具有确定的组成与化合物一样，具有确定的组成 (B) 不具有确定的组成不具有确定的组成 (C) 平衡时，气相和液相的组

35、成相同平衡时，气相和液相的组成相同 (D) 其沸点随外压的改变而改变其沸点随外压的改变而改变 4. 恒沸混合物在气、液两相平衡共存时的自由度为：恒沸混合物在气、液两相平衡共存时的自由度为：( ) (A)0 (B)1 (C)2 (D)35. 已知苯已知苯乙醇双液体系中乙醇双液体系中,苯的沸点是苯的沸点是353.3 K,乙醇的乙醇的沸点是沸点是351.6 K,两者的共沸组成为两者的共沸组成为:含乙醇含乙醇47.5%(摩尔分摩尔分数数),沸点为沸点为341.2 K.今有含乙醇今有含乙醇77.5%的苯溶液的苯溶液,在达到气在达到气液平衡后液平衡后,气相中含乙醇为气相中含乙醇为y2,液相中含乙醇为液相中

36、含乙醇为x2。问。问: (1) 下列结论何者正确下列结论何者正确? ( ) (A) y2x2 (B) y2=x2 (C) y2x2 (D) 不确定不确定 (2) 若将上述溶液精馏若将上述溶液精馏,则能得到则能得到 ( ) (A) 纯苯纯苯 (B) 纯乙醇纯乙醇 (C) 纯苯和恒沸混合物纯苯和恒沸混合物 (D) 纯乙醇和恒沸混合物纯乙醇和恒沸混合物 6. 完全互溶的二组分溶液，在完全互溶的二组分溶液，在 xB= 0.6 处平衡蒸气压有处平衡蒸气压有最高值，那么组成最高值，那么组成xB=0.4的溶液在气的溶液在气-液平衡时液平衡时,xB(g)，xB(l)，xB(总总)的大小顺序为的大小顺序为_。将。将 x