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1、第六章 自由基聚合新引发体系邱坤元 北京大学化学与分子工程学院 教授6.1 含胺氧化还原引发体系(三种)1、有机过氧化物/芳香叔胺过氧化二苯甲酰(BPO)+N,N-二甲基苯胺(DMA)N,N-二甲基-对甲苯胺(DMT)主要用于齿科自凝树脂与骨水泥2、有机氢过氧化物/芳香叔胺异丙苯过氧化氢(CHP)+ N,N-二甲基-对甲苯胺(DMT)主要用于厌氧胶K2S2O8+脂肪族胺主要用于水溶液聚合,乳液聚合3、水溶性过硫酸盐/脂肪族胺反应示例齿科材料:牙托粉、牙托水、造牙粉聚合物:丙烯酸酯类聚合物和共聚物牙托粉:甲基丙烯酸甲酯经悬浮聚合制得的模塑粉普通型:均聚物自凝型:共聚物(丙烯酸丁酯BA)普通型和自

2、凝型牙托粉配方沙滤水聚乙烯醇聚甲基丙烯酸钠搅拌0.5hBPO、单体升温:62(4045min) 6280 (1h) 8089 (自然加热) 8999 (加热) 保温0.5h产品形态:细珠造牙粉:经150目筛的牙托粉。牙托水:普通型:含有阻聚剂(0.005%0.05%对苯二酚) 的MMA溶液。自凝型:含有阻聚剂(0.006%2,6-二叔丁基对甲苯酚) 和0.5% DMT的MMA溶液。骨水泥:MMA/BA(共聚物)模塑粉(18g)+引发剂和造影剂(硫酸钡)MMA溶液(含阻聚剂和DMT )调成糊状后,涂于患处。室温20min凝固厌氧胶:一种单组分、低粘度液体胶粘剂。能够在氧气存在下以液体状态长期贮存

3、。主要用于螺纹锁固、零件固定、结构粘结等。聚合特点:引发和阻聚的平衡体系厌氧胶典型配方分析6.2 引发反应机理及影响因素(1)引发反应机理(2)影响因素:芳叔胺的结构1 有机过氧化物(BPO, 过氧化十二酰LPO)-芳叔胺体系芳叔胺的结构与聚合活性的关系HMA:N-2-羟乙基-N-甲苯胺HMT:N-2-羟乙基-N-甲苯对甲苯胺DHET:N, N-二(2-羟乙基)对甲苯胺DHPT: N, N-二(2-羟丙基)对甲苯胺结论:芳叔胺的结构对引发速度有大的影响 苯环上有推电子取代基时,速度增大。2 有机氢过氧化物/芳香叔胺叔丁基过氧化氢(TBH), 异丙苯过氧化氢(CHP)(1)引发反应机理第一步:形成氢键第二步:形成自由基(2)

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