高考地理 技法点拨——气候 1 (903)

1、热点专题突破系列(七)滴定原理的综合应用【透视热点考情】【透视热点考情】回顾近回顾近5 5年的高考题，常考查中和滴定原理应用于物质年的高考题，常考查中和滴定原理应用于物质含量的定量测定，此类题目涉及知识点多，覆盖面广，含量的定量测定，此类题目涉及知识点多，覆盖面广，灵活多变，信息量大，综合性强、难度较大。其考情灵活多变，信息量大，综合性强、难度较大。其考情如下：如下：命题点命题点五年考情五年考情氧化还原滴定法综合应氧化还原滴定法综合应用用20152015甲甲T27T27，20132013乙乙T36T36沉淀滴定法综合应用沉淀滴定法综合应用20162016乙乙T27T27，20142014甲甲T

2、28T28【备考必记必会】【备考必记必会】1.1.氧化还原滴定法：氧化还原滴定法：(1)(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。具有还原性或氧化性的物质。(2)(2)实例。实例。酸性酸性KMnOKMnO4 4溶液滴定溶液滴定H H2 2C C2 2O O4 4溶液。溶液。原理：原理：2 +6H2 +6H+ +5H+5H2 2C C2 2O O4 4=10CO=10CO2 2+2Mn+2Mn2+2+8H+8H2 2O O；指示剂：酸性指示剂：酸性KMnOKMnO4 4溶液本身呈紫色，不用另外选择指溶液本身呈紫色，不用

3、另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性示剂，当滴入最后一滴酸性KMnOKMnO4 4溶液，溶液由无色变溶液，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不变色，说明到达滴定终点。浅红色，且半分钟内不变色，说明到达滴定终点。4MnONaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定碘液。溶液滴定碘液。原理：原理：2Na2Na2 2S S2 2O O3 3+I+I2 2=Na=Na2 2S S4 4O O6 6+2NaI+2NaI；指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入最后一滴NaNa2 2S S2 2O O3 3溶溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不变色，说明到达液，溶液的蓝色褪去，且半分

4、钟内不变色，说明到达滴定终点。滴定终点。(3)(3)滴定方式及其应用。滴定方式及其应用。直接滴定法：许多还原性物质直接滴定法：许多还原性物质FeFe2+2+、 、H H2 2O O2 2、 等。等。5H5H2 2O O2 2+2 +6H+2 +6H+ +=5O=5O2 2+2Mn+2Mn2+2+8H+8H2 2O O。2NO224C O4MnO返滴定法：氧化性物质可用返滴定法。返滴定法：氧化性物质可用返滴定法。例如，测例如，测MnOMnO2 2含量时，可在含量时，可在H H2 2SOSO4 4溶液中加入过量的溶液中加入过量的NaNa2 2C C2 2O O4 4标准溶液，待与标准溶液，待与Mn

5、OMnO2 2作用完毕后，用作用完毕后，用KMnOKMnO4 4标准标准液滴定过量的液滴定过量的 。MnOMnO2 2+ +4H+ +4H+ +=Mn=Mn2+2+2CO+2CO2 2+2H+2H2 2O O，2 +5 +16H2 +5 +16H+ +=2Mn=2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O。224C O224C O4MnO224C O间接滴定法：某些非氧化性物质，可以用间接滴定间接滴定法：某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。例如，测法进行测定。例如，测CaCa2+2+含量时，先将含量时，先将CaCa2+2+沉淀为沉淀为CaCCaC2 2O O4 4，再

6、用稀，再用稀H H2 2SOSO4 4将所得沉淀溶解，用将所得沉淀溶解，用KMnOKMnO4 4标准液标准液滴定溶液中的滴定溶液中的 ，间接求得，间接求得CaCa2+2+含量。含量。CaCCaC2 2O O4 4+2H+2H+ +=H=H2 2C C2 2O O4 4+Ca+Ca2+2+，2 +6H2 +6H+ +5H+5H2 2C C2 2O O4 4=2Mn=2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O。224C O4MnO2.2.沉淀滴定：沉淀滴定：(1)(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反

7、应很多，但符合条件的却很析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用少，实际上应用最多的是银量法，即利用AgAg+ +与卤素离与卤素离子的反应来测定子的反应来测定ClCl- -、BrBr- -、I I- -浓度。浓度。(2)(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂。原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂。滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。指示剂。如用如用AgNOAgNO3 3标准溶液滴

8、定溶液中的标准溶液滴定溶液中的ClCl- -，利用，利用AgAg+ +与与生成红色的生成红色的AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀，指示滴定终点，这是因为沉淀，指示滴定终点，这是因为AgClAgCl比比AgAg2 2CrOCrO4 4更难溶。更难溶。24CrO【高考模拟预测】【高考模拟预测】1.1.某学习小组用某学习小组用“间接碘量法间接碘量法”测定某测定某CuClCuCl2 2晶体试样晶体试样的纯度，试样不含其他能与的纯度，试样不含其他能与I I- -发生反应的氧化性杂质，发生反应的氧化性杂质，已知，已知，2Cu2Cu2+2+4I+4I- -=2CuI+I=2CuI+I2 2，I I2 2+

9、2 =+2 = +2I +2I- -。取。取mgmg试样溶于水，加入过量试样溶于水，加入过量KIKI固体，充分固体，充分反应，用反应，用0.100 0 molL0.100 0 molL-1-1NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液滴定，部标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。分实验仪器和读数如图所示。223S O246S O下列说法正确的是世纪金榜导学号下列说法正确的是世纪金榜导学号30682138(30682138() )A.A.试样在甲中溶解，滴定管选乙试样在甲中溶解，滴定管选乙B.B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，

10、即达到滴定终点即达到滴定终点C.C.丁图中滴定前，滴定管的读数为丁图中滴定前，滴定管的读数为a-0.50 mLa-0.50 mLD.D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小如丁图所示，则测得的结果偏小【解析】【解析】选选D D。A A项，甲中盛装的是含有项，甲中盛装的是含有I I2 2的溶液，则的溶液，则滴定管中盛装的为滴定管中盛装的为NaNa2 2S S2 2O O3 3标准溶液，该溶液显碱性，标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管应选用碱式滴定管( (丙丙) )，不正确；，不正确；B B项，溶液变色且经项，溶

11、液变色且经过过30 s30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；不正确；C C项，滴定管项，滴定管“0”0”刻度在上端，故滴定前的刻度在上端，故滴定前的读数为读数为a+0.50 mLa+0.50 mL，不正确；，不正确；D D项，滴定后俯视读数，项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。2.(20172.(2017周口模拟周口模拟) )铜的硫化物可用于冶炼金属铜。铜的硫化物可用于冶炼金属铜。为测定某试样中为测定某试样中CuCu2 2S S、CuSCuS的质量分数，进行如下实验：的质量

12、分数，进行如下实验：步骤步骤1 1：在：在0.750 0 g0.750 0 g试样中加入试样中加入100.00 mL 100.00 mL 0.120 0 molL0.120 0 molL-1-1KMnOKMnO4 4的酸性溶液，加热，硫元素全的酸性溶液，加热，硫元素全部转化为部转化为 ，铜元素全部转化为，铜元素全部转化为CuCu2+2+，滤去不溶性，滤去不溶性杂质。杂质。24SO步骤步骤2 2：收集步骤：收集步骤1 1所得滤液至所得滤液至250 mL250 mL容量瓶中，定容。容量瓶中，定容。取取25.00 mL25.00 mL溶液，用溶液，用0.100 0 molL0.100 0 molL-

13、1-1FeSOFeSO4 4溶液滴定溶液滴定至终点，消耗至终点，消耗16.00 mL16.00 mL。步骤步骤3 3：在步骤：在步骤2 2滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀，滴定所得溶液中滴加氨水至出现沉淀，然后加入适量然后加入适量NHNH4 4HFHF2 2溶液溶液( (使使FeFe、MnMn元素不参与后续反元素不参与后续反应应) )，加入约，加入约1 g KI1 g KI固体固体( (过量过量) )，轻摇使之溶解并发生，轻摇使之溶解并发生反应：反应：2Cu2Cu2+2+4I+4I- -=2CuI+I=2CuI+I2 2。用。用0.050 00 molL0.050 00 molL-1-1NaN

14、a2 2S S2 2O O3 3溶液滴定至终点溶液滴定至终点( (离子方程式为离子方程式为2 +I2 +I2 2=2I2I- -+ )+ )，消耗，消耗14.00 mL14.00 mL。223S O246S O已知：酸性条件下，已知：酸性条件下， 的还原产物为的还原产物为MnMn2+2+。(1)(1)若步骤若步骤3 3加入氨水产生沉淀时，溶液的加入氨水产生沉淀时，溶液的pH=2.0pH=2.0，则，则溶液中溶液中c(Fec(Fe3+3+)=_)=_。( (已知室温下已知室温下KspspFe(OH)Fe(OH)3 3=2.6=2.61010-39-39) )(2)(2)步骤步骤3 3若未除去若未

15、除去FeFe3+3+，则测得的，则测得的CuCu2+2+的物质的量将的物质的量将_(_(填填“偏高偏高”“”“偏低偏低”或或“不变不变”) )。(3)(3)计算试样中计算试样中CuCu2 2S S和和CuSCuS的质量分数的质量分数( (写出计算过程写出计算过程) )_。4MnO【解析】【解析】(1)(1)步骤步骤3 3加入氨水产生沉淀时，溶液的加入氨水产生沉淀时，溶液的pH=2.0pH=2.0，c(OHc(OH- -)=10)=10-12-12molLmolL-1-1，KspspFe(OH)Fe(OH)3 3=c(Fe=c(Fe3+3+) ) c c3 3(OH(OH- -)=2.6)=2.

16、61010-39-39，则溶液中，则溶液中c(Fec(Fe3+3+)=2.6)=2.61010-3-3molLmolL-1-1。(2)Fe(2)Fe3+3+也能氧化也能氧化I I- -，步骤，步骤3 3若未除去若未除去FeFe3+3+，这样生成的，这样生成的I I2 2多，消耗的多，消耗的NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液偏多，测得的溶液偏多，测得的CuCu2+2+的物质的量的物质的量将偏高。将偏高。(3)(3)设设CuCu2 2S S和和CuSCuS的物质的量分别为的物质的量分别为x x、y y；2Cu2Cu2+2+I I2 22 2n(Cun(Cu2+2+)=n( )=0.050

17、00 mol)=n( )=0.050 00 molL L-1-114.0014.001010-3-3L L=7.000=7.0001010-4-4molmol。可得出。可得出2x+y=7.0002x+y=7.0001010-4-4molmol1010=7.000=7.0001010-3-3molmol，10 x+8y+0.100 0 L10 x+8y+0.100 0 L16.0016.001010-3-3L L10=0.100 0 L10=0.100 0 L0.120 0 mol0.120 0 molL L-1-15 5，解得，解得x=2.000 x=2.0001010-3-3molmol，y

18、=3.000y=3.0001010-3-3molmol。223S O223S Ow(Cuw(Cu2 2S)= S)= 100%42.7%100%42.7%w(CuS)= w(CuS)= 100%=38.4%100%=38.4%答案：答案：(1)2.6(1)2.61010-3-3molmolL L-1-1(2)(2)偏高偏高(3)w(Cu(3)w(Cu2 2S)42.7%S)42.7%，w(CuS)=38.4%(w(CuS)=38.4%(计算过程见解析计算过程见解析) )312.000 10 mol 160 g mol0.7500 g313.000 10 mol 96 g mol0.7500 g

19、【加固训练】【加固训练】1.1.中华人民共和国国家标准中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)(GB2760-2011)规定葡萄酒规定葡萄酒中中SOSO2 2最大使用量为最大使用量为0.25 gL0.25 gL-1-1。某兴趣小组用图。某兴趣小组用图1 1装装置置( (夹持装置略夹持装置略) )收集某葡萄酒中的收集某葡萄酒中的SOSO2 2，并对其含量进，并对其含量进行测定。行测定。(1)(1)仪器仪器A A的名称是的名称是_，水通入，水通入A A的进口为的进口为_。(2)B(2)B中加入中加入300.00 mL300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使葡萄酒和适量盐酸，加热使SOSO

20、2 2全部逸出并与全部逸出并与C C中中H H2 2O O2 2完全反应，其化学方程式为完全反应，其化学方程式为_。(3)(3)除去除去C C中过量的中过量的H H2 2O O2 2，然后用，然后用0.090 0 molL0.090 0 molL-1-1NaOHNaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2 2中的中的_；若滴定终点时溶液的；若滴定终点时溶液的pH=8.8pH=8.8，则选择的指，则选择的指示剂为示剂为_；若用；若用50 mL50 mL滴定管进行实验，当滴定滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度管中的液面在刻度“10”10”处时，

21、则管内液体的体积为处时，则管内液体的体积为( (填序号填序号)_()_(=10 mL=10 mL，=40 mL=40 mL，10 mL40 mL)40 mL)。(4)(4)滴定至终点时，消耗滴定至终点时，消耗NaOHNaOH溶液溶液25.00 mL25.00 mL，该葡萄酒，该葡萄酒中中SOSO2 2的含量为的含量为_gL_gL-1-1。(5)(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：置提出改进措施：_。【解析】【解析】(1)(1)仪器仪器A A为起冷凝作用的冷凝管为起冷凝作用的冷凝管( (或冷凝或冷凝器器) )。为使整个冷凝

22、管中充满冷凝水，水应该从下端。为使整个冷凝管中充满冷凝水，水应该从下端(b(b口口) )进入。进入。(2)SO(2)SO2 2被被H H2 2O O2 2氧化为氧化为H H2 2SOSO4 4，化学方程式为，化学方程式为SOSO2 2+H+H2 2O O2 2=H=H2 2SOSO4 4。(3)(3)盛放盛放NaOHNaOH溶液，应选用带有橡溶液，应选用带有橡胶管的碱式滴定管，可通过折弯橡胶管的方法胶管的碱式滴定管，可通过折弯橡胶管的方法( () )排排出滴定管中的气泡。滴定终点时溶液的出滴定管中的气泡。滴定终点时溶液的pH=8.8pH=8.8，溶液，溶液呈弱碱性，应该选用酚酞作指示剂。由于滴

23、定管下端呈弱碱性，应该选用酚酞作指示剂。由于滴定管下端充满溶液且没有刻度，所以滴定管中充满溶液且没有刻度，所以滴定管中NaOHNaOH溶液的体积溶液的体积大于大于50 mL-10 mL=40 mL50 mL-10 mL=40 mL。(4)(4)根据根据SOSO2 2H H2 2SOSO4 42NaOH2NaOH，n(SOn(SO2 2)= )= 0.090 0 molL0.090 0 molL-1-125.0025.001010-3-3L L=1.125 0=1.125 01010-3-3molmol，则，则m(SOm(SO2 2)=1.125 0)=1.125 01010-3-3molmol

24、64 gmol64 gmol-1-1=7.2=7.21010-2-2g g，故，故SOSO2 2的含量的含量= = =0.24 gL=0.24 gL-1-1。(5)(5)测定结果偏高应该从消耗测定结果偏高应该从消耗NaOHNaOH溶液溶液体积进行分析，如体积进行分析，如B B中加入的盐酸具有挥发性，加热时中加入的盐酸具有挥发性，加热时1227.2 10 g0.3 L进入装置进入装置C C中，导致溶液中中，导致溶液中H H+ +的量增多，消耗的量增多，消耗NaOHNaOH溶液溶液体积增大，导致测定结果偏高，要消除影响，可用难体积增大，导致测定结果偏高，要消除影响，可用难挥发性酸挥发性酸( (如稀

25、硫酸如稀硫酸) )代替盐酸；也可从滴定管读数方代替盐酸；也可从滴定管读数方面进行分析。面进行分析。答案：答案：(1)(1)冷凝管冷凝管( (或冷凝器或冷凝器) )b b(2)SO(2)SO2 2+H+H2 2O O2 2=H=H2 2SOSO4 4(3)(3)酚酞酚酞(4)0.24(4)0.24(5)(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如稀硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实稀硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，消除盐酸挥发的影响验，消除盐酸挥发的影响2.2.用用ClOClO2 2处理过的饮用水处理过的饮用水(pH(p

26、H为为5.55.56.5)6.5)常含有一定常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子量对人体不利的亚氯酸根离子( )( )。饮用水中的。饮用水中的ClOClO2 2、 含量可用连续碘量法进行测定。含量可用连续碘量法进行测定。ClOClO2 2被被I I- -还还原为原为 、ClCl- -的转化率与溶液的转化率与溶液pHpH的关系如图所示。当的关系如图所示。当pH2.0pH2.0时，时， 也能被也能被I I- -完全还原为完全还原为ClCl- -。反应生成。反应生成的的I I2 2用标准用标准NaNa2 2S S2 2O O3 3溶液滴定：溶液滴定：2Na2Na2 2S S2 2O O3 3+I+I2 2=Na=Na2 2S S4 4O O6 6+2NaI+2NaI。2ClO2ClO2ClO2ClO(1)(1)请写出请写出pH2.0pH2.0时时 与与I-I-反应的离子方程式：反应的离子方程式：_。2ClO(2)(2)请完成相应的实验步骤：请完成相应的实验步骤：步骤步