波谱学基本知识实用教案

1、1NSH第2页/共93页第1页/共93页第一页，共94页。2Ultraviolet spectrum of 4-pyrithioneNSH第3页/共93页第2页/共93页第二页，共94页。3电磁波谱（参见电磁波谱（参见(cnjin)P352图图13-1）102210201018101610141012101010810610410-1410-1210-1010-810-610-410-2100102104波长波长(bchng)/m频率频率(pnl)/Hz宇宇宙宙线线射射线线射射线线紫紫 外外可可见见光光微微 波波无线无线电电红红 外外第4页/共93页第3页/共93页第三页，共94页。4第十三章

2、第十三章 波谱波谱(bp)(bp)学基本知学基本知识识第一节第一节 紫外紫外-可见可见(kjin)光谱光谱第二节第二节 红外光谱红外光谱第三节第三节 核磁共振核磁共振第四节第四节 质谱质谱第5页/共93页第4页/共93页第四页，共94页。5第一节 紫外-可见(kjin)光谱一 、基本原理和基本概念二、影响(yngxing)紫外光谱的因素三、紫外光谱的应用第6页/共93页第5页/共93页第五页，共94页。6（一）（一）Lambert-Beer定律定律(dngl)A=cl=lg1/T第7页/共93页第6页/共93页第六页，共94页。7（二（二）UV谱图谱图横坐标:/nm纵坐标: A见P353图13

3、-2第8页/共93页第7页/共93页第七页，共94页。8（三）电子跃迁（三）电子跃迁(yuqin)与紫外光谱与紫外光谱分子内能变化(binhu)的条件:E=h分子内能变化(binhu)的形式:E= Ee+ Ev + Er第9页/共93页第8页/共93页第八页，共94页。9分子分子(fnz)内能变化示意图内能变化示意图E电子能级： E=120ev转动(zhun dng)能级： E=0.051ev振动(zhndng)能级： E=10-40.05evE0E1V0V1V2V0V1V2第10页/共93页第9页/共93页第九页，共94页。10分子吸收光谱分类（按分子内能分子吸收光谱分类（按分子内能变化形式

4、）：变化形式）：转动光谱：远红外及微波区域转动光谱：远红外及微波区域振动振动(zhndng)光谱：中红外光谱：中红外区域区域电子光谱：可见电子光谱：可见-紫外区域紫外区域第11页/共93页第10页/共93页第十页，共94页。11（三）电子跃迁（三）电子跃迁(yuqin)与紫外光谱与紫外光谱电子电子(dinz)跃迁能量示意图跃迁能量示意图En*第12页/共93页第11页/共93页第十一页，共94页。12紫外光谱中电子跃迁紫外光谱中电子跃迁(yuqin)的类型的类型n*跃迁(yuqin)(R带)250nm;100. *跃迁(yuqin)(K带) 104 ,并随共轭双键的增多而增大.随共轭双键的增多

5、而增长.第13页/共93页第12页/共93页第十二页，共94页。13乙烯乙烯(y x): max=162nm( 104 )1,3-丁二烯丁二烯: max=217nm(=2.1 104 )苯苯: E1 带带 E2带带 B带带max/ nm 184 204 255/Lmol-1 cm -1 4.7 104 6.9 104 230（P354图图13-5）第14页/共93页第13页/共93页第十三页，共94页。14（四）紫外光谱的常用（四）紫外光谱的常用(chn yn)术语术语发色团:能引起电子光谱特征吸收 的不饱和基团。助色团：本身无吸收，但与发色团 相连时，可使其波长和吸 收强度增大的基团。红移：

6、由于取代基或溶剂的影响(yngxing)， 使吸收峰向长波方向移动的现象。第15页/共93页第14页/共93页第十四页，共94页。15蓝移：由于取代基或溶剂(rngj)的影响， 使吸收峰向短波方向移动的现象。增色效应：使吸收强度增大的现象。减色效应：使吸收强度减弱的现象。第16页/共93页第15页/共93页第十五页，共94页。16二、影响紫外光谱二、影响紫外光谱(gungp)的因素的因素（一）共轭效应（一）共轭效应(xioyng)（二）空间效应（二）空间效应(xioyng)（三）溶剂效应（三）溶剂效应(xioyng)第17页/共93页第16页/共93页第十六页，共94页。17（一）共轭效应（一

7、）共轭效应(xioyng)- 共轭对吸收(xshu)峰的影响:见P356表13-3n- 共轭对吸收(xshu)峰的影响：体系体系NR2ORSRCl BrX-C=C4030455X-C 6H5 E2带带 B带带514520175523102106max/nm的增值第18页/共93页第17页/共93页第十七页，共94页。18CH2=CH-CH=CH2 max =217 nmCH2=CH-CH=CH CH3 max =222nm- 共轭对吸收(xshu)峰的影响：结论(jiln)：共轭效应使及均增大。第19页/共93页第18页/共93页第十八页，共94页。19（二）空间（二）空间(kngjin)效应

8、效应空间空间(kngjin)效应：由于空间效应：由于空间(kngjin)位阻而使紫外吸收位阻而使紫外吸收光谱发生改变的现象。光谱发生改变的现象。见见P356图图13-6C=CHHC=CHH第20页/共93页第19页/共93页第十九页，共94页。20（三）溶剂（三）溶剂(rngj)效应效应溶剂溶剂(rngj)效应随着溶剂效应随着溶剂(rngj)极性的增大，极性的增大，- *跃跃迁产生的吸收带（迁产生的吸收带（K带）发生红带）发生红移，而移，而n- *跃迁产生的吸收带跃迁产生的吸收带（R带）发生蓝移的现象。带）发生蓝移的现象。第21页/共93页第20页/共93页第二十页，共94页。21无溶剂无溶剂

9、(rngj)(rngj)时时 有溶剂有溶剂(rngj)(rngj)时时溶剂对轨道溶剂对轨道(gudo)能量的影响能量的影响E E*n n第22页/共93页第21页/共93页第二十一页，共94页。22三、紫外光谱三、紫外光谱(gungp)的应用的应用（一）定性鉴别（一）定性鉴别（二）结构的确定（二）结构的确定(qudng)（三）定量分析（三）定量分析第23页/共93页第22页/共93页第二十二页，共94页。23（一）定性(dng xng)鉴别对比法：对照标准物，比较吸收(xshu)峰的形状、数目、位置（ max ）、大小（或E）。根据max 及值鉴别第24页/共93页第23页/共93页第二十三页

10、，共94页。24（二）结构的确定(qudng)双键位置与顺反式的确定(qudng)例1：-水芹烯双键(shun jin)位置的确定CH(CH3)2CH2CH(CH3)2CH2max =222nm第25页/共93页第24页/共93页第二十四页，共94页。25例例2：顺反二苯乙烯的确定：顺反二苯乙烯的确定(qudng)C=CHHC=CHHmax =290nm =2700max =280nm =1400第26页/共93页第25页/共93页第二十五页，共94页。26（三）定量分析(dnglingfnx) 标准(biozhn)曲线法 两点法第27页/共93页第26页/共93页第二十六页，共94页。27第

11、二节 红外光谱(gungp)一、红外光谱一、红外光谱(gungp)的产的产生生二、红外光谱二、红外光谱(gungp)图图三、官能团在红外光谱三、官能团在红外光谱(gungp)图图 中的位置中的位置四、各类化合物的红外光谱四、各类化合物的红外光谱(gungp)第28页/共93页第27页/共93页第二十七页，共94页。28一、红外光谱一、红外光谱(gungp)的产生的产生红外光谱红外光谱(gungp)波长范围：波长范围：0.78500m 红外光谱红外光谱(gungp)的分类：的分类：名称名称 / mcm-1近红外区（泛频区）近红外区（泛频区）中红外区（基本转动中红外区（基本转动-振动区）振动区）远

12、红外区（骨架振动区）远红外区（骨架振动区）0.782.52.5252550012804000400040040020= 1/第29页/共93页第28页/共93页第二十八页，共94页。29分子振动分子振动(zhndng)类型类型伸缩振动伸缩振动(zhndng) 对称伸缩振动对称伸缩振动(zhndng)（s) 弯曲弯曲(wnq)振动振动 面内弯曲面内弯曲(wnq)振动振动(） 面外弯曲振动面外弯曲振动(） 不对称伸缩振动（不对称伸缩振动（as) 第30页/共93页第29页/共93页第二十九页，共94页。30例：例：-CH2-CHHCHH伸缩伸缩(shn su)振动振动对称对称(duchn)不对称不

13、对称(duchn)第31页/共93页第30页/共93页第三十页，共94页。31CHHCHHCHHCHH+-弯曲弯曲(wnq)振动振动面面外外面面内内剪式剪式摇摆摇摆(yobi)摇摆摇摆(yobi)扭曲扭曲第32页/共93页第31页/共93页第三十一页，共94页。32决定分子振动频率的主要决定分子振动频率的主要(zhyo)因素：因素：1. 折合折合(zhh)质量质量（m1+m2)/m1m2越大，波数越大，波数（频率）越大；（频率）越大；2. 键数越多，波数越大；键数越多，波数越大；3. 键的极性越大，波数越大。键的极性越大，波数越大。第33页/共93页第32页/共93页第三十二页，共94页。33

14、二、红外光谱二、红外光谱(gungp)图图横坐标： 或纵坐标：百分透光率波数范围：4000400cm-1 （40001500cm-1为特征频率区）（1500 400cm-1为指纹(zhwn)区）峰的强度：s、m、w峰的类型：基频峰、倍频峰、泛频峰 （合频峰和差频峰）P361图13-8第34页/共93页第33页/共93页第三十三页，共94页。34基频峰：基团从基态跃迁到第一激发态产 生的强吸收峰。基峰的数目：一般少于分子(fnz)振动自由度分子(fnz)振动自由度：非线形分子(fnz)为3 n-6 线形分子(fnz)为3 n-5例：水分子(fnz)的振动自由度为： 33 - 6=3P361图图1

15、3-9第35页/共93页第34页/共93页第三十四页，共94页。35基峰的数目少于分子振动基峰的数目少于分子振动(zhndng)自由度的自由度的原因：原因：1. 不伴随偶极变化的振动无红外吸收；2. 振动频率相同(xin tn)的不同振动形式发生简并；3. 仪器分别率、灵敏度不高。第36页/共93页第35页/共93页第三十五页，共94页。36三、官能团在红外光谱三、官能团在红外光谱(gungp)图中图中的位置的位置4000350030002500200018001600140012001000800 650400035003000250020001800 1600140012001000800

16、650（X-H）（X-Y）（X-H）（X-H）倍频倍频(bi pn)（X=Y）（X-Y）（一）红外光谱(gungp)基本区域第37页/共93页第36页/共93页第三十六页，共94页。37（二）影响基团（二）影响基团(j tun)特征频特征频率的因素率的因素1、外因：试样状态、外因：试样状态(zhungti)、测试条件、溶剂的极性等。测试条件、溶剂的极性等。例：丙酮气态吸收峰：例：丙酮气态吸收峰：1738cm-1 溶液：溶液：17241703 cm-1 液态：液态：1715cm-1第38页/共93页第37页/共93页第三十七页，共94页。382、电子效应对吸收、电子效应对吸收(xshu)峰的峰的

17、影响影响-I效应使波数增大，效应使波数增大，C效应效应使波数减小。使波数减小。 RCHO的的C=O吸收吸收(xshu)峰：峰：1720cm-1 RCOCl的的C=O吸收吸收(xshu)峰：峰： 1800cm-1CH3CH2CH=CH2 C=C: 1647cm-1CH3COCH3 C=O: 1720cm-1CH3COCH=CH2 C=C: 1623cm-1 C=O:1685cm-1第39页/共93页第38页/共93页第三十八页，共94页。393、 氢键对吸收氢键对吸收(xshu)峰的影峰的影响响使波数减小、波数范围变使波数减小、波数范围变宽。宽。例：不同浓度的正丁醇在氯苯溶液例：不同浓度的正丁醇

18、在氯苯溶液中羟基中羟基(qingj)的吸收光谱。的吸收光谱。第40页/共93页第39页/共93页第三十九页，共94页。400100100（a)1.4% （b)3.4% （c)7.1% （d)14.3% （a)（b)（c)（d)36003400 32003600 34003200例：正丁醇在氯苯溶液例：正丁醇在氯苯溶液(rngy)中羟基的吸收光中羟基的吸收光谱谱二缔合(d h)体单体(dn t)多缔合体第41页/共93页第40页/共93页第四十页，共94页。41四、四、 各类化合物的红外光谱各类化合物的红外光谱(gungp)1、烷烃、烷烃400035003000250020001800 1600

19、1400120010008006000100C-HC-H（-CH2-）n4001380146029602850724722辛烷辛烷第42页/共93页第41页/共93页第四十一页，共94页。422 2、烯烃、烯烃(xtng)(xtng)40003500300025002000180016001400120010008006000100C-HC-H（-CH2-）n40013801460296028507247223100301016801620c=c1000800C=C-H1-1-辛烯辛烯C=C-H第43页/共93页第42页/共93页第四十二页，共94页。433 3、炔烃、炔烃4000350030

20、0025002000180016001400120010008006000100C-HC-H（-CH2-）n40013801460296028507247223310330022602190c=c700600C-H1-1-辛炔辛炔第44页/共93页第43页/共93页第四十三页，共94页。444 4、芳烃、芳烃甲苯甲苯(ji bn)(ji bn)40003500300025002000180016001400120010008006000100C-HC-H400138014602960285031003010 16001500芳骨架芳骨架(gji) 750700C-H第45页/共93页第44页/

21、共93页第四十四页，共94页。45例题例题(lt)3(lt)3P366P366第46页/共93页第45页/共93页第四十五页，共94页。46第三节 核磁共振(h c n zhn)一、概述二、核磁能级与核磁共振三、化学位移四、自旋(z xun)-自旋(z xun)偶合五、核磁共振谱的应用六、电子顺磁共振谱第47页/共93页第46页/共93页第四十六页，共94页。47一、概述一、概述(i sh)波长范围：60300cm测量方法：利用原子核在磁场中发生(fshng)能级跃迁时，核磁矩方向改变产生感应电流来测定核磁共振信号。特点：比测透过率法灵敏度高。第48页/共93页第47页/共93页第四十七页，共

22、94页。48二、核磁能级二、核磁能级(nngj)与核磁共振与核磁共振自旋量子数自旋量子数I：描述核的自旋运动。：描述核的自旋运动。=hI磁量子数磁量子数m：表示核磁矩在外磁场：表示核磁矩在外磁场(cchng)中的方向。中的方向。 m= I, I-1, I-2- IH=hm核的自旋与磁性（核的自旋与磁性（P369表表13-8）第49页/共93页第48页/共93页第四十八页，共94页。491H自旋自旋(z xun)核在外磁场中的两种取向示意图核在外磁场中的两种取向示意图自旋自旋(z xun)轴轴回旋回旋(huxun)轴轴回旋轴回旋轴H0H0m=+ m=- 第50页/共93页第49页/共93页第四十

23、九页，共94页。50核磁能级核磁能级E：在外磁场中，不同取向：在外磁场中，不同取向的核磁矩所具有的核磁矩所具有(jyu)的能量的能量 。E=-H =-HH0 =-hmH0第51页/共93页第50页/共93页第五十页，共94页。510122 HEEEE1=-hmH0=-1/2hH0 =-H0E2=-hmH0=1/2hH0 =H0例如例如(lr)，对于，对于 I= 的磁核（如的磁核（如1H、13C、15N等）：等）： m=+ ，- 第52页/共93页第51页/共93页第五十一页，共94页。52P370 图图13-16 I= 的磁核的核磁能级的磁核的核磁能级(nngj)图图能能量量(nngling)

24、H0 H0=0 E=H0E=-H0m = - m = 第53页/共93页第52页/共93页第五十二页，共94页。53 在垂直于H0方向外加一个(y )电磁场，当电磁波的能量和核磁能级差相等时，处于低能级的多余的磁核吸收电磁波能量而跃迁到高能级的现象。核磁共振核磁共振(h c n zhn)（ nuclear magnetic resonance,NMR) ：第54页/共93页第53页/共93页第五十三页，共94页。54产生产生(chnshng)核磁共振的条件核磁共振的条件（对于（对于 I= 的磁核）：的磁核）：02 HEhhH02第55页/共93页第54页/共93页第五十四页，共94页。55弛豫

25、：激发态核通过非辐射方弛豫：激发态核通过非辐射方式从高能态转变式从高能态转变(zhunbin)为低能态的过程。为低能态的过程。弛豫时间：弛豫过程所需的时弛豫时间：弛豫过程所需的时间。间。第56页/共93页第55页/共93页第五十五页，共94页。56三、化学三、化学(huxu)位移位移1、定义、定义2、产生化学位移的原因、产生化学位移的原因3、化学位移的表示、化学位移的表示4、影响化学位移的因素、影响化学位移的因素5、特征、特征(tzhng)质子的化学位质子的化学位移移第57页/共93页第56页/共93页第五十六页，共94页。571、定义、定义(dngy)化学位移：同种核由于在分子中的化学环化学

26、位移：同种核由于在分子中的化学环境不同而在不同共振境不同而在不同共振(gngzhn)磁场显磁场显示吸收峰的现象。（化学位移值是外磁场示吸收峰的现象。（化学位移值是外磁场强度的百万分之几）强度的百万分之几）化学环境：指核外电子以及邻近的其它原化学环境：指核外电子以及邻近的其它原子核的核外电子的运动情况。子核的核外电子的运动情况。第58页/共93页第57页/共93页第五十七页，共94页。58分子中的质子实际上能感受分子中的质子实际上能感受(gnshu)到的有效磁场强度应为：到的有效磁场强度应为：2、产生化学位移、产生化学位移(wiy)的原因的原因感应有效）（HHHH001核共振核共振(gngzhn

27、)条件：条件：有效Hh2第59页/共93页第58页/共93页第五十八页，共94页。59P371图图13-17H0感应磁场感应磁场屏蔽屏蔽(pngb)效应：核外效应：核外电子对核产电子对核产生的这种屏生的这种屏蔽蔽(pngb)作用。作用。第60页/共93页第59页/共93页第五十九页，共94页。60屏蔽屏蔽(pngb)效应效应 局部屏蔽局部屏蔽(pngb)效应效应 远程屏蔽远程屏蔽(pngb)效应效应 局部屏蔽效应：核外成键电子对核产生局部屏蔽效应：核外成键电子对核产生(chnshng) 的屏蔽作用。的屏蔽作用。远程屏蔽效应：分子中其它原子和基团远程屏蔽效应：分子中其它原子和基团的核外电子对核产

28、生的核外电子对核产生(chnshng)的屏的屏蔽作用。蔽作用。第61页/共93页第60页/共93页第六十页，共94页。613、化学位移、化学位移(wiy)的表示的表示采用采用 相对相对(xingdu)数值表示法。数值表示法。/ppm(1 ppm=10-6)610/仪样标ppm规定（规定（CH3)4Si吸收吸收(xshu)峰的峰的值为值为0，其右边峰的其右边峰的值为负，左边为正。值为负，左边为正。610/仪样标HHHppm或或第62页/共93页第61页/共93页第六十一页，共94页。62/ppm(1 ppm=10-6) =10-规定规定(gudng)（CH3)4Si吸收吸收峰的峰的值为值为10第

29、63页/共93页第62页/共93页第六十二页，共94页。634、影响化学位移、影响化学位移(wiy)的因素的因素电负性电负性各向异性效应各向异性效应(xioyng)氢键的去屏蔽效应氢键的去屏蔽效应(xioyng)溶剂效应溶剂效应(xioyng)第64页/共93页第63页/共93页第六十三页，共94页。64电负性 电负性大的原子或基团（产生-I效应）使增大(zn d)（屏蔽作用减小，去屏蔽作用增大(zn d)）。（P372 表13-9）注：电负性对影响是通过化学键起作用的，它产生的屏蔽效应属于局部屏蔽效应。第65页/共93页第64页/共93页第六十四页，共94页。65 分子中某些基团的电子云排布

30、不呈球形对称，它对邻近氢核产生一个各向异性( xin y xn)的磁场，从而使某些空间位置上的核受屏蔽，而另一些空间位置上的核去屏蔽的现象。注：各向异性( xin y xn)对影响是通过空间位置起作用的，它产生的屏蔽效应属于远程屏蔽效应。各向异性各向异性( xin y xn)效应效应第66页/共93页第65页/共93页第六十五页，共94页。66+-HH-+H0+-苯的各向异性苯的各向异性( xin y xn)效应效应=7.3第67页/共93页第66页/共93页第六十六页，共94页。67+C=C-HHHHH0+C=C-HHHH+乙烯乙烯(y x)的各向异性效应的各向异性效应=4.6第68页/共9

31、3页第67页/共93页第六十七页，共94页。68乙炔的各向异性乙炔的各向异性( xin y xn)效应效应CCH0HHCCHH+-=2.35第69页/共93页第68页/共93页第六十八页，共94页。69氢键的去屏蔽氢键的去屏蔽(pngb)效应效应 使使值移向低场。羧酸的值移向低场。羧酸的值值10-12溶剂效应溶剂效应第70页/共93页第69页/共93页第六十九页，共94页。705、特征、特征(tzhng)质子的化学位移质子的化学位移P374图图13-20 常见结构的化学常见结构的化学(huxu)位移位移第71页/共93页第70页/共93页第七十页，共94页。71四、自旋四、自旋(z xun)-

32、自旋自旋(z xun)偶合偶合乙醛乙醛(y qun)的低分辨的低分辨核磁共振谱核磁共振谱乙醛乙醛(y qun)的高分辨核的高分辨核磁共振谱磁共振谱-CHO-CH3-CH3-CHO自旋自旋-自旋偶合：自旋偶合：自旋核之间的相互作用。自旋核之间的相互作用。自旋自旋-自旋裂分：自旋裂分：因自旋偶合而引起谱线增因自旋偶合而引起谱线增 多的现象。多的现象。裂分数裂分数:(n+1) ; 裂分峰强度：裂分峰强度：(a+b)n系数之比。系数之比。第72页/共93页第71页/共93页第七十一页，共94页。72自旋偶合的原因：自旋质子产生的一自旋偶合的原因：自旋质子产生的一个小磁场可通过个小磁场可通过(tnggu

33、)成键电子成键电子的传递，对邻近的质子产生影响。的传递，对邻近的质子产生影响。远程偶合：相隔三个键以上的偶合。远程偶合：相隔三个键以上的偶合。远程偶合只发生在中间插入双键或远程偶合只发生在中间插入双键或三键的两个质子。三键的两个质子。偶合常数偶合常数J：裂分峰之间共振吸收之：裂分峰之间共振吸收之差。差。第73页/共93页第72页/共93页第七十二页，共94页。73化学等价：指化学位移相同化学等价：指化学位移相同(xin tn)的自旋的自旋 核。核。磁等价：一组化学位移相同磁等价：一组化学位移相同(xin tn)的自旋核，若与组外其它核的自旋偶合的自旋核，若与组外其它核的自旋偶合彼此之间也相同彼

34、此之间也相同(xin tn)，则该组，则该组核为磁等价核。如：核为磁等价核。如：ClCH2CH3BrCH=CH2P377图图13-23第74页/共93页第73页/共93页第七十三页，共94页。74五、核磁共振(h c n zhn)谱的应用1、NMR谱类型2、NMR谱解析(ji x)3、NMR在医学中的应用第75页/共93页第74页/共93页第七十四页，共94页。751、NMR谱类型谱类型(lixng)一级谱：一级谱：a.两组质子的化学两组质子的化学(huxu)位移之差位移之差 至少是偶合常至少是偶合常数的数的10倍倍;b.每组的质子均为磁等价。每组的质子均为磁等价。高级谱：高级谱：第76页/共

35、93页第75页/共93页第七十五页，共94页。76某酯分子式为某酯分子式为C10H12O2. (1HNMR见见 P378图图13-21)2、NMR谱解析谱解析(ji x)1210864205223第77页/共93页第76页/共93页第七十六页，共94页。77例例3：根据：根据(gnj)IR谱及谱及1HNMR谱推测分子式为谱推测分子式为C5H7O2N的结构的结构（P380）第78页/共93页第77页/共93页第七十七页，共94页。783、NMR在医学(yxu)中的应用 核磁共振(h c n zhn)成像术（Magnetic Resonace Imaging,MR or MRI)第79页/共93页

36、第78页/共93页第七十八页，共94页。79六、电子(dinz)顺磁共振第80页/共93页第79页/共93页第七十九页，共94页。80第四节 质谱一、基本原理二、质谱图三、质谱中常见的几种离子峰四、裂解的一般(ybn)规律五、质谱的应用第81页/共93页第80页/共93页第八十页，共94页。81一、基本原理一、基本原理质谱（MS）：有机化合物分子在电子流的轰击下，失去电子变成离子，离子再在电场和磁场的综合(zngh)作用下，按照质量和电荷之比（质荷比m/z）的大小顺序记录下来的图谱。（P383图13-30）ERHzm222第82页/共93页第81页/共93页第八十一页，共94页。82二、质谱图

37、二、质谱图甲烷甲烷(ji wn)的质谱的质谱161514131210050相相对对(xingdu)强强度度/%基峰基峰m/z17第83页/共93页第82页/共93页第八十二页，共94页。83三、质谱中常见三、质谱中常见(chn jin)的几种离的几种离子峰子峰分子离子峰分子离子峰M + e- M+ + 2 e- 碎片碎片(su pin)离子峰离子峰同位素离子峰同位素离子峰第84页/共93页第83页/共93页第八十三页，共94页。84四、裂解四、裂解(li ji)的一般规律的一般规律1 1、产生碳正离子的裂解、产生碳正离子的裂解(li ji)(li ji)2 2、产生氮、氧、卤正离子的裂解、产生

38、氮、氧、卤正离子的裂解(li ji)(li ji)3 3、重排裂解、重排裂解(li ji)(li ji)（脱去中性分（脱去中性分子的裂解子的裂解(li ji)(li ji)）第85页/共93页第84页/共93页第八十四页，共94页。851 1、产生、产生(chnshng)(chnshng)碳正离子的裂解碳正离子的裂解如：苄基如：苄基(bin j)(bin j)、烯丙基、三级碳、烯丙基、三级碳正离子等。正离子等。+.CH2-R-eCH2-RR CH2+第86页/共93页第85页/共93页第八十五页，共94页。86+.-eR R-CH=CH-CH2-RR-CH- CH-CH2-RR-CH-CH=CH2-