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文档简介

1、历年全国初赛有关晶体试题精选(98)5钨酸钠na2wo4和金属钨在隔绝空气的条件下加热得到一种具有金属光泽的、深色的、有导电性的固体,化学式naxwo3,用x射线衍射法测得这种固体的立方晶胞的边长a3.80×1010m,用比重瓶法测得它的密度为d7.36g/cm3。已知相对原子质量:w 183.85,na 22.99,o 16.00,阿伏加德罗常数l6.022×1023mol1。求这种固体的组成中的x值(2位有效数字),给出计算过程。(12分)【评析】(1) 阿伏加德罗数是中学化学的一个重要概念,几乎出现在历届高考题中。阿伏加德罗数是如何测得的呢? 测定已知确切化学组成和晶

2、系的纯净晶体的密度是获得阿伏加德罗数的实验方法之一。关系式是:dvlzm,其中d是密度,v是一个晶胞的体积,l是阿伏加德罗数(因奥地利人劳施密特loschmidt第一个测定了阿伏加德罗数,国际上习惯用劳施密特的第一个字母l作为阿伏加德罗数的符号),如果一个晶胞里的原子数相当于化学式表达的原子数(z=1),该乘积就等于该物质的摩尔质量m了。如果z不等于1,乘积dvl当然等于zm。在这一实验方法中,d,v,m都是测定值,都会影响阿伏加德罗数的准确性。本题是这个重要实验方法的逆运算,而且也是一种获得化学组成的常规实验方法。(2)试题告诉我们naxwo3(即钨青铜;试题可能有意不给出名称)属于立方晶系

3、,晶胞边长a3.80×1010m,这等于就告诉我们晶胞体积vcella35.49×1029m3。试题也给了密度d和阿伏加德罗数l,因而可以得到:dvl7.36×103 kg/m3×5.49×1029m3×6.022×1023 mol1243 g/mol然而试题并没有告诉我们z=?,也没有告诉我们naxwo3中的x=?这就要进行假设。这是解题的关键。命题人认为这体现一种科学方法。试题明确要求计算过程, 也就是考察学生能否领悟而且表述出这个科学方法(而且对这一点给了全题1半的分值)。首先,试题告诉我们钨青铜是钨酸钠用钨还原的产物

4、,这就告诉我们x一定大于零,小于2。若先假设为1,又假设z1,则得:zm'= m(w)3m(o)m(na)254.84g/molzm'与dvl对比, 说明z1的假设是正确的,因x的取值不会造成成倍的差别。于是就可以用dvlm(naxwo3)的关系式求出x,得到x(243183.948.0)/22.990.48(若作连续运算也可能得到0.49,试题要求2位有效数字,得到0.48或者0.49都是正确答案)。(00)4理想的宏观单一晶体呈规则的多面体外形。多面体的面叫晶面。今有一枚mgo单晶如附图1所示。它有6个八角形晶面和8个正三角形晶面。宏观晶体的晶面是与微观晶胞中一定取向的截面

5、对应的。已知mgo的晶体结构属nacl型。它的单晶的八角形面对应于它的晶胞的面。请指出排列在正三角形晶面上的原子(用元素符号表示原子,至少画出6个原子,并用直线把这些原子连起,以显示它们的几何关系)。(6分)【答案】 ;所有原子都是mg(3分) 所有原子都是o(3分)注:画更多原子者仍应有正确几何关系;右图给出了三角形与晶胞的关系,不是答案。5最近发现一种由钛原子和碳原子构成的气态团簇分子,如右图所示,顶角和面心的原子是钛原子,棱的中心和体心的原子是碳原子,它的化学式是_。【答案】ti14c13(2分)说明:凡按晶胞计算原子者得零分。(01)第5题(5分)今年3月发现硼化镁在39k呈超导性,可

6、能是人类对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中,镁原子和硼原子是分层排布的,像维夫饼干,一层镁一层硼地相间,图51是该晶体微观空间中取出的部分原子沿c轴方向的投影,白球是镁原子投影,黑球是硼原子投影,图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。51 由图51可确定硼化镁的化学式为: 。52 在图5l右边的方框里画出硼化镁的一个晶胞的透视图,标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子(镁原子用大白球,硼原子用小黑球表示)。abc,c轴向上图51硼化镁的晶体结构示意图答案:第5题(5分)5-1 mgb2 (2分)(注:给出最简式才得分) 或 a = b c,c轴向上(3分) 5-2

7、(注:任何能准确表达出mgb12的晶胞都得满分,但所取晶胞应满足晶胞是晶体微观空间基本平移单位的定义,例如晶胞的顶角应完全相同等。)(01)第11题(10分)研究离子晶体,常考察以一个离子为中心时,其周围不同距离的离子对它的吸引或排斥的静电作用力。设氯化钠晶体中钠离子跟离它最近的氯离子之间的距离为d,以钠离子为中心,则:111 第二层离子有 个,离中心离子的距离为 d,它们是 离子。112 已知在晶体中na离子的半径为116pm,cl离子的半径为167pm,它们在晶体中是紧密接触的。求离子占据整个晶体空间的百分数。113 纳米材料的表面原子占总原子数的比例极大,这是它的许多特殊性质的原因,假设

8、某氯化钠纳米颗粒的大小和形状恰等于氯化钠晶胞的大小和形状,求这种纳米颗粒的表面原子占总原子数的百分比。114 假设某氯化钠颗粒形状为立方体,边长为氯化钠晶胞边长的10倍,试估算表面原子占总原子数的百分比。答案:第11题(10分)12, ,钠 (各1分,总3分)11-2 晶胞体积v2×(116pm167pm)3181×106pm3 离子体积 v4x (4/3)(116pm)34x (4/3)(167pm)3104×106 pm3 v/v57.5% (1分)(有效数字错误扣1分,v和v的计算结果可取4位,其中最后1位为保留数字,不扣分。)11-3表面原子为8(顶角)6

9、(面心) 12(棱中心)26总原子数为 8(顶角)6(面心)12(棱中心)+1(体心)27表面原子占总原子数 26/27×100%96 %(1分)注:26和27均为整数值,比值26/27是循环小数0.962, 取多少位小数需根据实际应用而定, 本题未明确应用场合,无论应试者给出多少位数字都应按正确结果论。11-4 计算分两个步骤:步骤一:计算表面原子数。可用n2、3的晶胞聚合体建立模型,得出计算公式,用以计算n10。例如,计算公式为:8(n1)×12n×12(n1)2×6n2x6(n1)×n×2×6 顶角 棱上棱交点 棱上棱

10、心 面上棱交点 面上面心 面上棱心n10,表面原子总数为2402 (2分)步骤二:计算晶胞聚合体总原子数:n3×88 ×7/8(n1)×12×3/4n×12×3/4(n1)2×6/2n2×6/2(n1)×n×2×6/280007 81 90 243 300 5409261 (2分)表面原子占总原子数的百分数: (2402/9261)×100%26% (1分) (总5分)(注:本题计算较复杂,若应试者用其他方法估算得出的数值在26% 左右2个百分点以内可得3分,3个百分点以内可

11、得2分,其估算公式可不同于标准答案,但其运算应无误。本题要求作估算,故标准答案仅取整数,取更多位数不扣分。)(02)第5题(13分)六配位(八面体)单核配合物ma2(no2)2呈电中性;组成分析结果:m 21.68%, n 31.04%, c 17.74%;配体a含氮不含氧;配体 (no2)x 的两个氮氧键不等长。51。该配合物中心原子m是什么元素?氧化态多大?给出推论过程。52。画出该配合物的结构示意图,给出推理过程。53。指出配体 (no2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。54。除本例外,上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位?用图形回答问题。 51。 nm : nn

12、= 21.68/mm : 31.04/14 = 1 :(2y + 2) ma = 19.56x(y+1) y2(设y为其他自然数均不合题意),得 mm = 58.7 (g/mol) 查周期表,m = ni 由配体 (no2)x 的两个氮氧键不等长,推断配体为单齿配体,配位原子为o, 故配体为no2-,因此,ni的氧化数为+2。(4分) (推理过程合理都给分,不合理, 即使结果正确也扣2分。) 52。 设配合物中碳原子数为nc,则:nc : nn = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知 nn = 2x2+2 = 6, 所以,nc = 0.677x6 = 4 求出摩尔质量,由于剩余量过小

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