常用溶剂物理常数和精制方法

1、常用溶剂物理常数和精制方法溶剂沸点解电 常数比重一般精制处理备注石油醯30 60 °c60 90 °c90 120 °c工业石汕醯1公斤用工业硫酸 80毫升充分振摇，放置，分出下层， 可根据硫酸层颜色的深浅，酌情 振摇二到三次，石汕醸用少量稀 氢氧化钠洗，再用水洗至中性，无 水氯化钙干燥，重蒸，按沸程收集.一般国外沸程 3070 °c称为石油 瞇 petroleum ether 50-70 °c 称 petroleum bonyino 75120 °c称ligroin苯80.1 °c2.3 °c0.879处理同上乙

2、醛34.8°c4.5 °c0.710工业乙瞇用硫酸亚铁或10%亚 硫酸氢钠溶液振摇（除去过氯化 物和水溶性杂质）13次,无水氯 化钙t燥,重熬.氯仿61.2°c5.2°c1.439以稀氢氧化钾洗涤，再川水洗23 次，以无水氯化钙干燥，重蒸.氯仿不能川金属 钠干燥，用容易引 起爆炸.乙酸乙酯力.1 °c6.rc0.902工业用乙酸乙酯用50%碳酸钠 洗至2次，以无水氯化鈣干燥，重 蒸.丙酮56.2°c21.5°c0.790工业丙酮加0.1%高镒酸钾,摇匀， 放12天（或冋流4小时,至高镭 酸钾颜色不褪，以无水硫酸钠干 燥,重蒸

3、）不宜用金属钠，五 氧化二磷脱水，不 宜川于处理氧化 铝.经高镒酸钾处 理后，重蒸时务必 小心，蒸至小体枳 即可，不得蒸干因 有时候能产生过 氧化物，引起爆炸.乙醇78.8 °c26.8 °c0.794*工业酒精加牛石灰回流24小 时,重蒸.甲醇54.6°c31.2°c0.742一般重蒸即可，如含有醛酮，可以 用高猛酸钾大致测定醛酮含量， 加过量的盐酸疑胺回流4小时 后,重蒸.重蒸毗噪115.4°c0.787*用氢氧化钾干燥重蒸注本衣所列重蒸一般可收集沸点上下2°c的缁出部分20°c, *者为15°c测定。附录5共

4、沸混合溶剂序号溶剂% （垂量比）沸点。c770mmhg介电常数±0.0525 °c1乙酸乙酯 环c烷46.054.071.63.952异丙醇 二异丙瞇16.383.766.25.753乙酸甲酯环乙烷83.017.054.95.804乙醇 氯仿&092.059.46.055乙醇 四氯化碳16.084.065.06.306乙醇 苯3l706&36&07.507乙醇 庚烷48.052.072.09.508甲醇 氯仿12.687.453.49.809甲醇二氯甲烷7.392.737.810.5010乙醇 苯 环己烷30.410.858.865.056.5611

5、甲醇 乙酸乙酯 环己烷17.848.633.650.88.3512甲醇 丙酮 环己烷16.043.540.551.113.2513甲醇 乙酸乙酯17.782.353.910.7514丁酮 庚烷73.027.077.010.7515甲醇苯39.160.957.513.4016丙酮 环己烷67.532.55&013.7517乙醇 甲苯6&032.076.517.2518丁酮氯仿83.017.079.917.3019丙酮87.456.019.30四氯化碳12.620甲醇 丙酮12.08&056.422.0521水 乙醇4.096.07&225.4022甲醇 乙酸甲酯

6、氯仿21.627.051.456.413.6523乙醇 丙酮 氯仿10.424.365.363.213.9024甲醇丙酮氯仿23.030.047.057.519.30附录4分离各类成分的溶剂系统和就色剂化合物类型溶剂系统显色剂脂肪酸及其酯类乙瞇一乙烷一甲醇(25:74:1) 乙瞇一乙烷(30:100) 二乙瞇一石油瞇(5:95)己烷一苯(65:35)c 烷一苯(5:5)50%硫酸5%邻钳酸的4%盐酸醇 溶液蜡酯类二乙瞇一乙瞇(5:95)胆固醇类石油瞇一二乙瞰4:1) 二乙醛一5%硫酸含氧脂肪酸二乙瞇一石油瞇(4:1)笛醇类异丙醇一氯仿(1.5:98.5) 氯仿己烷一乙瞇(4:1)己烷_苯(5:

7、3)石油瞇一苯(5:3)石油瞇一氯仿一酷酸(75:25:0.5)50%硫酸五环三话苯一5%盐酸醋酸乙酯苯5%硫酸和5%醋酸单笛坯类己烷苯五氯化怫氯仿溶液菇醇类己烷一乙醛(4:1)己烷一苯(5:3)石油醛一氯仿一醋酸(75:25:0.5)50%硫酸三氯化怫氯仿 溶液挥发油己烷一醋酸一氯仿(6:2:2)甲苯一醋酸乙酯(7:3)1%香英兰醛浓硫酸溶液内酰胺衍牛物醋酸乙酯碘雌性激素异辛烷一氯仿一乙醇(40:70:10)50%硫酸毗噪同系物附录3常用溶剂性质表溶剂名称及结构沸点介电常数溶解度(2025°c)溶剂在水 中水在溶剂中正己烷c6h1430 65 °c1.80不溶不溶石油醯6

8、9°cl580.00095%0.0111%环己烷81°c2.020.010%0.0055%二氧六环lore2.21任意混溶四氯化碳ccl4ire2.240.077%0.010%苯80°c2.290.1780%0.063%甲苯lire2.370.1515%0.0334%间二甲苯137°c2.380.0176%0.5402%二硫化碳cs246°c2.640.294%<0.005%乙 m c2h5oc2h535 °c4.346.04%1.468%醋酸戊酯ch3cooc5hh149°c4.750.17%1.15%氯仿chcl3

9、6 re4.810.815%0.072%酷酸乙酯ch3cooc2h577 °c6.028.08%2.94%醋酸 ch.cooh118°c6.15任意混溶苯胺184°c6.89338%4.76%四氢咲喃66°c7.58任意混溶苯酚180°c9.78(60°c)8.66%28.72%1,1 -二氯乙烷ch3chcl257°c106.03%<0.2%1,2 二氯乙烷cfgclchclam84°c10.40.81%0.15%115°c12.3任意混溶叔丁醇(ch3)3coh82°c12.47任意混

10、溶正戊醇nc5hhoh138°c13.92.19%7.41%异戊醇(ch3)2ch2ch2oh13tc14.72.67%9.61%仲丁醇 ch3chohc2h5100°c16.5612.5%44.1%止丁醇 n -cdhqh118°c17.87.45%20.5%环己酮157°c1&32.3%8.0%甲乙酮ch3coc2h580°c1&524%10.0%异丙醇(ch3)2choh82°c19.92任意混溶正丙醇n-c3h7oh97°c20.3任意混溶醋 gf(ch3co)2o140°c20.7微溶丙酮

11、 ch3coch356°c20.7任意混溶乙醇c2h5oh78 °c24.3任意混溶甲醇ch3oh64°c33.6任意混溶n,n-二甲基甲酰胺hcon (ch?) 2153°c37.6任意混溶乙膳ch3oh82°c37.5任意混溶乙二醇 ch2ohch2oh197°c37.7任意混溶廿油ch2ohchohch2oh390°c42.5任意混溶甲酸hcoohlore5&5任意混溶水100°c80.4任意混溶甲酰胺hcoonh221 re101任意混溶附录8川于有机溶剂的屮等强度的干燥剂干燥剂容量速率注cas04

12、1/2h2o极快（1）以商品名dricritt出售，加或不加颜色指 示剂；非常有效，干时，指示剂（cocl2） 呈兰色，吸水厉变成粉红色（容量 cocl2.6h2o）；适用的 温度范围为一 50+ 86度。某些有机溶剂能使cocl2 沥出或改变颜色（如丙酮，醉类，ii比旋 等）cacl/>6h2o极快（2）不是很有效；只用于坯或卤代坯（与含 氮和含氮化合物形成溶剂化物，络合 物，或发生反应）。mgso47h2o极快（4）出色的通用干燥剂；非常惰性单可能 呈弱酸性（避免用t-对酸极敏感的化合 物），可能溶于某些有机溶剂.4a分子筛高块(30)非常有效;建议先用普通干燥剂后用此 物（见下述有

13、关分子筛的详情）3a分子 筛也是出色的干燥剂naso410h2o慢（290）非常温和，非常有效，便宜，高容量;很适 于初步干燥，但不可以使溶剂受热.k2co32h2o快对于酯睛酮，特别是醇，是良好的干燥剂， 不可以用于酸性化合物.naoh ,koh极高快高效但只适用于不会使他们溶解的惰 性溶液;特别适用于胺.h2so4极高极快极为有效,但只限于用來干燥饱和坯或 芳香烧或卤代绘（硫酸会与烯或其他碱 性化合物作用二使z损火）氧化铝或硅 胶（sio?）极高极快特别适用于坯，应该研细;用过后加热 （sio2为300度,a12o3为500度）就可以 重新活化。*每摩尔干燥剂吸收的水摩尔数（故大量）杠相对

14、速率，前五行屮夸号内的数字是指苯的相对干燥速率一一数字小的表示干燥块：溶剂 改变时候，吸水率低的干燥剂的次序会发生变化。附录7萃取水溶液用的溶剂*b.p. (°c)可燃性*毒性*注苯80.133易成乳浊液*和;很适宜从缓冲液中 提取生物碱及酚类2丁醇99.513高沸点;很适宜从缓冲液中提取水 溶性物质正丁醇118.013水饱和后使用，为常用从水中萃取屮等极性物质的浓剂.四氯化碳76.504易干燥;很适宜非极性物质氯仿61.704能形成乳浊液易干燥二乙毬34.542能吸收大量水；优良的通用溶剂二异丙醯6952长期储存后能形成爆炸性过氧化 物;很适宜从磷酸盐缓冲的溶液中 提取竣酸乙酸乙酯

15、77.131吸附大量水;很适立极性物质二氯甲烷4001会形成乳浊液，易干燥正戊烷36.141坯类易于干燥止己烷6941对于极性物质均为不良溶剂正庚烷9&431* 本表中人部分数据取自 a.j.gordon and r.a.ford,the chemist's companion （wileyinters ciencc,new york, 1972）书。祜4代表毒性最大或最易燃.4>3>2>1;0代表不燃.用有机溶剂萃取水溶液时会形成乳浊液，即使有可能分离也会变得很困难溶液呈碱性时, 这种乳浊液更易形成;加烯硫酸（如杲可以的话）可以破坏这种乳浊液;将水相川盐饱和

16、 （nacl,na2so4等）;加几滴醇或储（尤奥当有机层是chcl3时）;将混合物经行离心，这是最成 功的方法z.附录9川于有机液体较强的去水剂试剂*水形成的化合物注na*naoh,h2用于桂和瞇的去水很出色;不 得用于人和卤代坯cah2ca(oh)2, h2最佳去水剂z；比l1alh4 缓慢但效率高相对较安全.川 于坯，醯，胺，酯,c4和更高级的 醇（勿用于c1,c2,c3醇），不得 川于醛和活泼竣基化合物lialh 严 *lioh,al(oh)3,h2只使用于惰性溶剂坯基，芳 基卤（不能用于烷基卤）,醯; 能与任何酸性氢和大多数功 能团（卤,?基，硝基，等等）反应. 使用时要小心;多余者

17、可慢慢 加入乙酸乙酯加以破坏.bao 或 caoba(oh)2 或 ca(oh)2慢而有效;主要适用丁醇类和 瞇类，但不易川于对强碱敏感 的化合物p2o5hpo3,h3po4,h4p2o7非常快而且效率高，高度耐酸, 建议先预干燥仅用于惰性化 合物（尤其适用于坯，醛，卤代坯，酸酒f)*最佳的去水剂应是能和水反应且是不可逆的(口不与溶剂溶质反应);他们也是极其危险的, 故先经不太好的去水剂(见下)粗略干燥后才准使用这类去水剂，这类去水剂儿乎总是在蒸帑 溶剂之前或在蒸侧过程中对他经行去水。尽管mgclo4是一种最有效的干燥剂之一，但不 推荐，因为操作时会爆炸参考下列文献：d.r.burfield

18、, k.h.lee , and r.hsmither,j.org.chem,42,3060,(19力),以 了解干燥剂的效率*j.t.baker公司出售一种称为dri-na的合金，含nal0%,pb90%;这种干的，粒状试剂只与空气慢慢反应，但英i 燥酉迷筹溶剂的效率和na相同渗考l.f.fieser and m.fieser,reagents, vol.2 (wiley,new york, 1969), p, 385。*另一种危险性较小，但效率相当的干燥剂是na(ch3och2o)2alh2,称为 vitridc(rcalcochcmica)campany 出品，可口 eastman kod

19、ak 公司购得.附录附录1薄层层析及纸层析常用显色剂配制及显色方法通用试剂(1) 重络酸钾-硫酸:检查一般有机物.喷泗剂：5克重络酸钾溶于1()0毫升40%硫酸屮.薄层检查:喷洒后加热到150°c至班点出现(2) 荧光素混:检查不饱和化合物喷洒剂：0.1克荧光素溶于100毫升乙醇中溪试剂：5%的渙的四氯化碳溶液喷洒后处理:喷洒荧光素溶液后，放置存有渙溶液的缸内，可于紫外线分析灯下检查荧光，荧光 素与淚化和成曙红(eosin)(无萤光)，而不饱和化合物则成浪加成物，保留了原有荧光;若点样较 多，则呈黄色斑点,底板呈红色.(3) 碘:检查一般有机物.方法:a层析谱放密闭缸内或瓷盘内，缸内

20、预先放有碘结晶少许，大部分有机化合物呈棕色 斑点。b层析谱放碘熬气中5分钟(或喷5%碘的氯仿溶液)取出置空气屮待过量的碘蒸气 全部挥发后，喷1%淀粉的水溶液，斑点转成蓝色。(4) 硫酸：通用喷洒剂：5%的浓硫酸乙醇溶液，或15%浓硫酸止丁醇溶液，或浓硫酸一醋酸(1： 1)喷洒后处理：空气屮干燥15分钟，再热至110°c直至出现颜色或荧光。(5) 硝酸银一氮氧化鞍(tollen-zaffaroni)试剂：检查还原性物质。溶液i:0.1%n硝酸银；溶液ii: 5n氢氧化鞍喷洒剂:i和ii以1:5混合(临用前混合)喷洒后处理：105°c加热510分钟,至深黑色斑点出现.(6) 磷

21、钥酸或磷钙酸，硅钙酸:检查还原性物质，类脂体,生物碱，帑体喷洒剂:510%磷钳酸或磷餌酸或硅餌酸乙醇溶液喷洒后处理：120°c加热至斑点出现.沉淀试剂：1克硅钩酸溶于20毫升水中，加10%盐酸至强碱性.生物碱(7) 硫酸?二硫酸:检查生物碱及含碘化合物喷洒剂：0.1克硫酸?混悬于4亳升水中，加入1克三氯醋酸，加热至沸,逐滴加入浓硫 酸至澄清.喷洒后处理：110°c加热数分钟至斑点出现.(8) 碘化蚀钾(dragendorff)试剂:检杏生物碱及其他含氟化合物.溶液i： 0.85克次硝酸铤溶于10毫升冰醋酸40毫升水中溶剂ii： 8克碘化钾溶于20毫升水中.制备液1+ii,等

22、体积混合.可用于棕色瓶中保存较长时间，一般制备液町作沉淀试剂用.喷洒液：制备液1毫升与2毫升酷酸,10毫升水混合即得(9) .碘化汞钾(mayer)试剂：检查牛物碱.制备液：13.55克氯化汞和49.8克碘化钾各溶于20毫升水中，等体积混合并用 水稀释至1000毫升.喷洒液：制备液加1/10体积的17%盐酸.喷洒后处理：观察斑点，并于紫外线荧光分析灯下检出.(10) ?酸纳浓硫酸(mandelin)试剂:检査生物碱.1%酸纳的浓硫酸溶液与多种牛物碱呈不同颜色.(11) 碘一碘化钾(wagner)试剂:检查生物碱.1克碘及10克碘化钾，溶于50毫升水屮，加热，加2毫升醋酸,再川水稀释至100毫升

23、. 可作纸层板显色剂，液可作沉淀试剂.酚类，糅质(12) 三氯化铁:检查酚类及?酸.喷洒剂:15%三氯化铁的水溶液或乙醇溶液.并加盐酸少许.?酸呈红色斑点，酚类称 蓝色或绿色斑点.(13) 铁锹化钾三氯化钾:检查酚类，芳否胺类及还原性物质.喷洒剂：1 %铁鼠化钾水溶液,2%三氯化铁水溶液.临用前等体积混合.喷洒肩处理：喷洒后酚性物质呈蓝色斑点.再喷2n盐酸,能使颜色加深，纸谱可用烯 盐酸洗去喷泗液.(14) 4-胺基女替比林铁氤化钾(emerson反应)：检查酚类.喷洒剂:1.2%4氨基安替比林乙醇溶液；ii. 8%铁氧化钾水溶液.或用0.9%4-氨基安替比林和5.4%铁氟化钾水溶液方法：先喷

24、洒i,再喷洒ii,即显色，或再放入密闭缸中，缸内放25%氢氧化镀,即产生 橙色至深红色.(15) 对氨基苯磺酸，重氮盐(pauly试剂)：检査酚类，芳香胺类及能偶合的杂环化合 物.喷洒剂:4.5克对氨基苯磺酸，加热溶于45亳升12n盐酸中，用水稀释至500臺升, 取10亳升稀释液川冰冷却，加10亳升冷4.5%亚悄酸钠水溶液,0°c放15分钟(此试剂 于0°c可保存3天)，丿ij前加等体积1%碳酸钠水溶液.i般重氮化试剂，也可用联苯胺，对硝基苯胺等.(16) 对甲苯碱酸：检查辎体，黄酮，糅质.喷洒剂:20%对甲苯磺酸氯仿溶液.喷洒后处理：100°c加热数分钟，紫外线

25、分析灯下检杳荧光斑点含氧杂环及恿酿类*(17) 三氯化铝：检查黄酮体.喷洒1%三氯化铝乙醉液于紫外线荧光分析灯下检示，星黄色荧光(18) 碱式醋酸铅：检查黄酮体.喷洒剂：饱和碱式醋酸铅(或饱和醋酸铅)水溶液.丁紫外线荧光分析灯下检查荧光斑点.(19) 酷酸镁：检查恵覘貳，貳元及黄酮体喷洒剂:0.5%醋酸镁甲醇溶液方法:90°c加热5分钟,呈红色至紫色斑点.(20) 氢氧化钾：检杳香豆索，恿醍或及貳元 喷泗剂:510%氢氧化钾的甲醇溶液.于h光及紫外线荧光分析灯下检示斑点.诂类俞体(21) 三氯化(carr-pricc试剂)：检查筒体，蘇类，皂类.喷洒剂:25克三氯化怫溶于75克氯仿中

26、(亦可以用氯仿或四氯化碳的饱和溶液).喷洒后处理：100°c加热5分钟,于紫外线荧光分析灯下检示荧光.(22) 五氯化篠：检查辎体，菇类，皂试.喷洒剂：五氯化怫氯仿或四氯化碳(1:4),用前新鲜配制.喷洒后处理：120°c加热至斑点出现，并丁紫外线荧光分析灯下检示.(23) 香兰醛-硫酸：检查高级醇类，酚类，曲体，砧类，芳香油.喷洒剂：1克香兰素溶于100毫升浓硫酸，或0.5克香兰醛溶于100毫升硫酸-乙醇 (4:1)中.喷洒后处理：室温或120°c加热观察显色斑点.(24) 4-一卬氨基苯甲醛,酷酸，磷酸(e.p.试剂)：检查? azulene及?前体proaz

27、ulene.喷洒剂:0.25克4-二甲氨基苯卬醛，溶于50毫升酷酸5克85%磷酸和20亳升水的 混介液中(棕色瓶中保存数月)?:坯室温即成蓝紫色斑点,前体于80°c加热10分钟出现蓝紫色斑点.(25) 氯胺t三氯酩酸：检查强心试.喷洒剂:i. 3%氯仿t水溶液新鲜制备.ii. 25%三氯醋酸乙醇溶液(能保存数天).10毫升i加40毫升ii,用前混合.喷洒后处理：110°c加热7分钟，紫外线荧光分析灯下检示呈蓝色或黄色荧光.(26) 亚硝酸基铁氧化钠-红氧化钠(legal试剂)：检查不饱和内酯;甲基酮或活性次 甲基,常川于强心试喷洒剂：1克亚硝基铁氟化钠溶于100毫升2n氢氧

28、化钠乙醇(1:1)的水溶液. 显红色或紫色斑点.(27) 3,5二硝基苯甲酸(legal试剂)：检查强心貳,a ,p 不饱和内酯. 喷洒剂：1克3,5二硝基苯甲酸溶于50毫升甲醇，加入1n氢氧化钾50毫升. 强心貳呈紫红色斑点.糖类(28) 邻苯二甲基苯胺：检查还原糖.喷洒剂:0.93克苯氨,1.66克邻苯二甲酸溶于100毫升水饱和的正丁醇中. 喷洒后处理：105°c加热10分钟.(29) 2,3,5-triphenyl-tetrazolium chloride (t.t.c.)：检杏还原糖及其他还原物质。溶液i： 4% (t.t.c.)甲醇溶液；溶液ii： 1n氢氧化钠。喷洒液：i

29、, ii,临用前等体积混合。喷洒后处理：100°c加热510分钟，得红色斑点。(30) keller-kiliani试剂：检査q去氧糖,常用于强心貳。试液：100毫升冰醋酸加三氯化铁试液0.5毫升混合均匀.试样1毫克加试液2毫克溶解后，沿试官管壁滴入浓硫酸2毫升，接触面即显棕色，渐 变浅绿，蓝色.最后冰醋酸层全部燃呈蓝色.(31) 13二疑基蔡磷酸：检查糖类.喷洒液0.2%1,3二坯基蔡(naph(horesorcinol)乙醇溶液100毫升，与10毫升85%磷酸 混合.(32) 费林溶液(fehling):检查还原糖.溶液i: 69.3克结晶硫酸铜溶丁 1000毫升水中. 上述二溶

30、液如不清可滤过.临川前等体积混合.氨基酸(33) 苗三酮：检査氨基酸及氨基糖.喷洒剂：0.3克前三酮溶t 100亳升正丁醇，加入3毫升酷酸;或0.2克苗三酮溶t 100 毫升乙醇(或丙酮中).喷洒后处理：110°c加热至斑点出现.(34) 11加朵酿：检查氨基酸和一些肽.喷洒剂:0.2%眄|味酿(isatin)丙酮溶液，含4%醋酸;或用100毫升1 %眄|味醜丙酮溶液加 10毫升醋酸.喷洒后处理：100-11()°c加热1()分钟.(35) 1,2荼醞4硫磺酸(folin试剂)：检查氨基酸.喷洒剂：新鲜制备0.02克1,2荼酿4磺酸钠，溶于100毫升5%碳酸钠中.喷洒后处理

31、：室温放于,不同氨基酸出现不同颜色.有机酸（36）酸碱指示剂：检查有机酸.喷洒剂:0.05%滾酚蓝（或浣甲酚绿，或滾麝香草酚蓝）的乙醇溶液.（37）氧化还原显色剂：检査有机酸.喷洒剂:i. 0.075%漠甲酚绿及0.025%漠酚蓝的无水乙醇液.ii. 0.5%高镒酸钾及1%碳酸钠.10h2o的熬憎水液临川前，取i和ii按1:1混合后喷酒. 喷酒后处理：稳定时间为5 10分钟.对不同的有机酸在纸谱上呈现不同颜色.（38）? （acridine）:检查酸.喷洒剂:0.005%的?乙醇溶剂.紫外线分析灯下呈黄色荧光.（39）芳香胺还原糖：检查酸.喷洒剂：芳否胺（如苯氨5克）和还丿京糖（如木质糖5克）

32、溶丁 50%含水乙醇中.喷洒后处理：125-130 °c加热出现棕色斑点.实验16氧化苦参碱的提取和鉴定中药苦参是豆科植物苦参（sophors flavescens ait）的干燥根，味苦，性寒，有淸热燥湿, 杀虫等作丿ij临床上川于治疗痢病，黄胆和皮肤瘙痒症.近年还发现具有抗肿瘤，升白，抗病毒性 肝炎等药理作川,苦参中主要含生物碱，此外还令黄铜类成分.,苦参中主要已知牛物碱的结构和性质1. 氧化苦参碱（oxymamnc） c12h24n2o2,白色棱晶，易溶丁水，甲醉，乙醇， 氯仿，不溶于乙!1，苯。溶点：207208°c （不含结晶水）162163°c （含一

33、个 结晶水）7778°c （含多个结晶水）结晶水可在14515ctc/0。002mmhg f除 去，可于许多金属离子如fe2+ cu2+c3+等牛成沉淀，（】? +47.7 °c （乙醇）.2. 苫参碱（matrine）c15h24n2o在轻石油酬中结晶时，由丁温度等条件不同，可以得 到a 3 §三种结晶（溶点分别为76°c 8tc 84°c）和一种流体即丫型。通常室温下结晶 得到的是a型，易溶于水，甲醇，乙醇，氯仿，溶于苯，在乙瞇中溶解度小。a ? ?+39.11乙醇3. 脱氢苦参碱（槐果碱）（sophocarpine） c15h24n2o白

34、色棱晶。溶点8（）81°c,易 溶丁甲醇乙醇氯仿，略溶丁苯和乙瞇，在水中溶解度小。（? -29.44（乙醇）4. 槐定（sophoridine）c15h24n2o白色棱晶，溶点106108°c,为苫参碱的一种空间 异构体。二. 实验目的与要求（1）通过苦参生物碱的提取掌握川渗滤法和离子交换法提取生物碱的方法。（2）掌握沙氏提取器的使川方法。（3）掌握氧化铝吸附薄层层离法和柱层层离法鉴定和分离牛物碱的方法。三. 原理氧化苦参碱为唆诺甲西汀类生物碱，叔胺氮氧化合物与酸成盐溶于水与非生物 碱分开，提取的生物碱盐的阳离子部分与h+型树脂发生交换生物碱吸附在柱上，吸附 有牛物碱的树脂

35、，碱化呈游离牛物碱，可被氯仿等有机溶剂提取。r-so3-na+ + h+cl >r-so3-h+ nacls03na + h2o牛物碱四. 实验方法.1酸水提取和离子交换(1) 渗漉法取苦参碱400克，加入适量0.5%(g/v)的盐酸湿润后放置一小时，装入渗滤液的 ph值及生物碱反应，使渗滤液通过离子交换脂柱，待经过树脂柱的滤液生物碱反 应或微弱的反应时，停止交换，将树脂倒入烧杯中，酮蒸僻水洗涤几次，滤干，树 脂放入拡瓷盘中口然晾干。(2) 浸提法300克？ ？ 0.5hcl(g/v) 6倍量浸泡48小吋，浸出浸液，。在处理12次，2 次浸液全体合并。2总生物碱的洗脱将晾干的树脂放入烧杯

36、中，加14%氨水，搅匀，使温度适宜(树脂充分膨胀，但 又无过剩的水)约用氨水3060毫升，静置20分钟后，装入沙氏提取器中，用400 毫升95%的乙醉回流洗脱45小时(或川氯仿回流提取58小时)回收溶剂至干, 所得浸膏川7080毫升氯仿溶解，并转入分液漏斗，充分静置后，弃掉上层油状 物，过滤氯酚溶液后川无水硫酸钠干燥，回收氯仿至干，残留物川23倍量丙酮 处理，即析出固体粉末，放置，过滤，得牛物碱粗品，丙酮重结晶一次得浅黄色产 品。3苦参生物碱的氧化铝薄层鉴定。样品：氧化苦参碱标准品，粗品，母液 溶剂系统：氯仿：卬醇=19： 1 (二次展开)石油储：乙毬：卬醇=9： 9： 1显色剂：改良碘化祕钾

37、(改良dragendorff)4氧化苦参碱的分离与纯制(1) 取0.2克氧化苦参碱粗品用少量氧化铝搅伴,30克氧化铝(80-120 口,1iii)装 柱(1*45),先加3()毫升氯仿洗脱，再川氯仿和甲醇(99:1)混合溶剂洗脱.速度 控制在1毫升/分左右，每10毫升收集一份，经薄层检识，将氧化苫参碱的流份 合并,回收溶剂至干，川少量丙酮溶解，放置吸晶，得氧化苫参碱纯品，薄层检识 后，干燥，侧溶点.(2) 苦参总碱0.1克进行低压柱层析吸附剂:薄层用硅胶15克(已用nh40h减活)洗脱剂:chcl3 50 毫升,chcl3-meoh(98 10()毫升，(95:5)1(x)毫 升,meohlo

38、o毫刃流速1毫升/分10毫升收集一份.5. 氧化苦参碱的还原取氧化苦参碱粗品1.0克，溶于15毫升10%盐酸水溶液屮，放入1.0克锌粉，室温放 置，不时摇动，放置24小时后过滤，浓度调到ph=910,川500毫升乙醯分多次提取.合并 乙醸溶液，无水硫酸钠干燥过夜,冋收乙醯淡黄色粘稠体放置于冰箱中，得浅黄色固体, 石油瞇重结晶后得白色结晶，测熔点.薄层检识氧化铝十板(120目以上)样品:苦参碱标准品，氧化苦参碱标准品，苦参碱溶剂系统:氯仿:甲醉=8:2显色剂:改良碘化钮钾溶液附:阳离了交换树脂的处理(1) 预处理及转型：将100克聚苯乙烯碱酸钠型树脂(交联度17%粒度范围16-50忖)放入烧杯中

39、, 用80c蒸懾水温热使之充分膨胀1小时,后加入2n盐酸300毫升洗，水洗至 ph57,5%nao h浸泡1h?浸泡过役(注意开始要搅动儿次).次日把树脂装入层 离柱，并使全部酸液流过树脂柱，川蒸憎水洗至中性至无氯离子反应为止，可用于无 牛物碱交换.(2) 再生将己洗去生物碱的树脂，置渗滤筒中，加2倍的2n盐酸浸泡过夜，次日树脂上而的 盐酸慢慢流过树脂，用水洗至中性,然后用5%的氢氧化钠浸泡12小时，时常搅伴，倾 倒出上层碱液，用馅水洗至屮性,在空气屮晾干，留作下一次使川.四. 思考题1. 酸水法及离子交换树脂法提取分离牛物碱的原理.2. 应如何检查(1)渗滤液屮是否含有生物碱？(2) 渗滤液

40、屮生物碱是否可以被交换在树脂上？(3) 离子交换树脂是否已达到饱和？3. 氧化铝薄层层析的原理是什么?适用于什么成分的分离鉴定？4. 当用硅胶薄层板层析时应如何操作？五. 参考文献.1. 江苏中医学院:中药人辞典上海人民出版社1977年2. 张宁芳：中草药通讯 1977(1):381977(2):39. 19773. 中国医科院第五研究室：放射医学1977(1):1.19774. 白世泽等:中草药13(4);8.19825. shigenobu okuda : chem ph arm bull 13:485.1965实验13芦丁的提取，分离及鉴定芦丁(rutin)亦称芸香昔(rstinosid

41、e),广泛存在丁植物界中，其中以槐米和养麦叶的含 量较高，可作为提取芦丁的原料。槐花米系豆科植物，sophora japonica的花蕾，自古作为止血药。槐花米中所含主要成 分芸香甘有减少毛细血管的通透性作用，临床上主要为防止高血压病的辅助治疗药物。此外， 芦丁对于放射性伤害所引起的出血症亦有一定作用。一. 实验的目的和要求1. 以芦丁为实例学习黄酮类成分的提取分离方法。2. 掌握黄酮类成分的主要性质及黄酮昔，貳:元和糖部分的鉴定方法。3. 通过？皮素紫外吸收光谱的测定及应用化学位移确定黄酮类坯基位 量的方法。4. 通过？皮素与其五乙酰化合物的红外光谱测定该化合物的功能团并与标准谱对照。二.

42、槐花米中已知主要成分的理化性质：槐花米屮芦丁的含量可高达20%,另含少塑的皂昔，皂昔水解后，可得到桦皮醇（berlin c30h5002）及槐二醇（sophomdiol, c30h5002）。1. 芦丁（芸香昔rutin）本品为淡黄色细小针状结晶,c27h36o16。3h2o, mp为177178°c, 无水物mp190°c （不完全）,214215°c发泡分解。芦丁溶于热水（1： 200）, 难溶于冷水（1： 8000）；溶于热乙醉（1： 7）,冷乙醇（1： 100）；热乙醇（1： 30）。冷乙醇（1： 300）,难溶于乙酸乙酯，内酮，不溶于苯，氯仿，乙瞇，及

43、石油陋等溶剂。易溶丁碱液中呈黄色，酸化后又析出。2. ?皮素（quercettin）即云香甘昔元，为黄色结晶，c13h10o7, mp313314°c,无水溶点316°c。? 皮素溶丁热乙醇（1： 23）,冷乙醇（1： 300）o可溶于冰酷酸，毗睫，乙酸乙酯， 丙酮等溶剂。不溶于石油嘔，苯，乙嘔，氯仿和水中。3皂甘易溶于水，毗唳，能溶于甲醇。经酸水解后得桦皮醇及槐二醇，均溶于苯，乙 瞇，氯仿，丙酮，乙酸乙酯，乙醇，甲醇。三. 自槐花米屮提取芦丁：1. 提取方法：方法1 :取槐花米40克（完整），置于100毫升烧杯中，用冷水快速清洗 去泥沙等杂质沥干水，加0.4%硼砂水沸熔液

44、400毫升，直火加热微沸,即时侧ph 值，当ph数值改变成微酸性时,以石灰乳调至ph8,继续加热微沸30分钟,随时补 充水份，同时保持ph&静置约510分钟，倾出上清液，川尼龙布过滤，重复提取一 次，合并滤液，将滤液用盐酸调至ph3左右，再加泥泊金，放置过夜，抽滤用水洗34 次，空气口然干燥得粗芦丁.方法2：取槐花米20克，置于500毫升圆底烧瓶中,加乙醇150毫升，加热冋流 1小时，稍冷后抽滤，滤渣再加乙醇100亳升冋流1小时，合并乙醇提取液，放冷，析 出絮状沉淀过滤，滤液浓缩至50毫升，放置过枚，析出结晶，滤去母液继续浓缩一 半，放置又析出结晶.合并结晶,用乙瞇3050毫升分次洗去

45、脂溶性成分（油脂，叶绿 素等），再用丙酮10毫升洗涤一次，得粗芦丁.2. 重结晶方法方法一：取粗芦丁 2克，加乙醇5060毫升加热溶解，呈热抽滤，将滤液 浓缩至2（）30毫升，放置，析出结晶，母液再浓缩一半，乂析出结晶。合 并结晶再用乙醇重结晶一次。方法二：取粗芦丁 2克，加去离子水或蒸懈水400毫升，加热煮沸，趁热煮 沸，趁热抽滤（以滑石粉助滤）；放置过夜析晶（或放冷析晶）。抽滤。得精 制芦。思考题：提取芦丁工艺中影响产量和质量的因素是什么？为什么药加硼砂水 溶液？记录：粗芦丁得率多少？粘制芦丁得率多少？溶点？3. 芦丁的水解取芦丁 1克,加2%h2so4 80毫升,小火加热微沸回流30分钟

46、至1小 时。开始加热10分钟为澄清溶液，逐渐析出黄色小针状结晶，即？皮素， 抽滤取结晶（保留滤液20毫升，以检查其屮所含单糖），加50%乙胛（按1 克90毫升量）加热冋流使？皮索粗晶溶解，趁热抽滤，放置结晶，抽滤得 梢制品，在减压下110°c干燥可得？皮素无水物。测熔点，进行纸层析法鉴 定。思考题：芦丁水解不完金时将产生什么结果？记录：芦丁的水解产物是什么？主耍产物得率？溶点？四. 芦丁，？皮索，糖及？皮素衍生物的鉴定：1. 纸层析：新华一号层析滤纸样吊：自制芦丁，？皮素对照品：芦丁，？皮素展开剂：（1）正丁醇一醋酸一水（4： 1： 5上层或4： 1： 1）（2）25%醋酸水溶液（3

47、）85%酷酸水溶液显色：（1）可见光下观察，再在紫外灯下观察（2）经氨气熏后再观察（3）喷三氯化铝试剂后再观察2. 芦丁和？皮素的聚酰胺薄层鉴定：样品：同纸层析展开剂：乙醇一水（7： 3）显色：同纸层析3. 糖的检岀一一纸层析法取上述滤出？皮素时保留的水解滤液200硏，加ba（oh）2细粉（约2m克） 中和至ph7,滤除牛成的baso4沉淀（可用滑石粉助滤），滤液浓缩至1毫升, 供纸层析法点样用.展开剂：正丁醇一酷酸一水（4： 1： 5上层或4： 1： 1）对照品：衙萄糖，鼠李糖水溶液显色剂：苯氨邻苯二甲酸试剂喷后，105°c烘10分钟，显棕色或棕红色斑点。4. 红外光谱测定：5.

48、?皮素五甲醸的制备：取？皮素结晶400mg置于150毫升三颈瓶中,加50毫升无水丙酮,装上电 动搅拌器，冷凝管及温度计，加热回流搅拌，每间隔一适当时间加入无水碳 酸钾0.2克和硫酸二甲醇0.2毫升，大约1.5小时后加完4克无水碳酸二卬酮, 继续加热冋流搅拌直至溶液黄色完全消退为止，约需45小时，停止加热，取下 烧杯,反应液经过滤，沉淀用热丙酮洗涤数次,合并系，滤液，蒸他冋收部分丙酮, 留存10-15毫升，放置，渐渐析出无色结晶，表示过?的硫酸二甲酯存在，应加 5%naoh数滴，振摇使硫酸二甲酯水解,此时乂可析出一小部分结晶（检査所 析出结晶对l%fecl3的反应，甲基化完全者呈负反应），合并，

49、以乙醇重结晶, 得?皮素五甲做mp152153°c）.甲基化不完全者时对三氯化铁出呈止反应, 主要产品为3,7,3",4呷醯,mp 161161.5°c.6. ?皮索的降解取？皮索50mg,置于50亳升的|员1底烧瓶中，加水50毫升，乙胛6毫升,koh?,置水浴上加热冋流10小吋，蒸去乙醇，加水50毫升溶解，用稀 盐酸酸化至ph23,用乙泄萃取3次，合并乙瞇液，回收乙瞇，蒸滞小体 积供薄层层析点样川。7. ?皮素降解产物的薄层层析：硅胶一cmc-na薄层对照品：原儿茶酸（protocatechuic acid）,间苯三酚 9phlorogluoinol）o展开剂：

50、氯仿一丙酮一醋酸（8： 2： 0.5）显色剂：三氯化铁试剂思考题：（1）芦丁和？皮素用不同展开剂系统展开层将出现什么结果？为什 么？（2）芦丁和？皮素聚酰胺薄层将出现什么结果？为什么？（3）试比较？皮素红外光谱图和五酰基？皮素红外光谱图的差异。记录：（1）芦丁和？皮素的纸层析，聚酰胺薄层层析结果。（2）糖的检出纸层析结果。8. 紫外吸收光谱测定？皮素（一）原理利用紫外吸收光谱，测定黄酮化合物在加入各种电解质或络合剂 后吸收峰的位移，根据位移的情况，以判断该化合物姪棊的额位置。（二）试剂配制1. 无水乙醉：用分析纯的甲醇，加入10%cao,放置24小时 后并加热回流1小时，回流时冷凝管顶端应女装

51、cacl2干 燥管，然后蒸饰得无水甲醇。2. 甲醇钠溶液：取0.25克金属钠，剪碎，小心的加入无水甲醇50 毫升中，放置24小时后全溶.3. 氢氧化钠溶液：取2.5克无水三氯化铝，加10毫升水溶解.4. 三氯化铝溶液：2.5克无水三氯化铝（呈黄绿色）小心的加入无 水甲醇50毫升中，放置24小时后全溶.5. 醋酸钠：用水粉状醋酸钠。6. 硼酸饱和液：将无水硼酸加入适量无水甲醇，制成饱和溶液。 依照上述方法制备的贮备液可放置6个刀。（三）测定方法：1 .酮坯基位置的测定：精密称取黄酮样站（?皮素）约1 . 2 mg,用无水甲醇溶解，在稀 释至10（）毫升。（1）黄酮光谱：取样品溶液约3毫升置于石英

52、杯（1cm）屮， 在200300nni波段内进行扫描。重测一次，视光谱的再现 性。（2）轼氧化钠光谱：取样品溶液约3亳升置于石英杯屮，加入氢 氧化钠溶液23滴立即测定。放置5分钟后，在进行测定。（3）甲醇钠光谱：取样品溶液约3毫升置于石英杯中，加入甲醇 钠溶液57滴后，立即测定。放置5分钟后，再进行测定。（4）三氯化铝光谱：在盛有约3毫升样品溶液的石英杯屮，加入 三氯化铝溶液6滴，放置1分钟后进行测定。测定后，加入 3滴盐酸溶液（浓盐酸：水=1： 1）,再进行测定。（5）酯酸钠光谱：取样品溶液约3毫升置于石英杯屮，加入过量 的无水醋酸钠固体，摇匀；杯底剩有2mm的醋酸钠后，二 分内进行测定。（

53、三）测定结果:?皮索加位移试剂结界表（）加入试剂编号ii峰i峰位移值疑基无水甲醇1256371naoh2430i 峰 a594ohnaoh5 '2 <分解分解3, 4 '-ohmeona3416i 峰 a453-ohmeona53，分解分解3, 4 '-ohalcl4270450i 峰z793, 5 及 34，ohalcl, /hcl4，265425i 峰a543, 4 '-ohna ac5277387ii 峰a217-ohnaoac /h3bo36259385i峰3, 4 'oh克分子吸收系数的测定：根据已测定的黃酮光谱，测量吸收峰的波 氏和吸收

54、峰前后20nm的波氏范围。然后取样品溶液约3毫升，置于lcm 的石英杯中，用紫外光谱仪，仔细测量在上述波长范围内的各波长的吸 收值，反复测定3次。记录：（1）位移测定结果（2）测定克分子吸收系数皂吸收峰前后20nm波长范围内， 依次测定波氏和吸收值，用方格纸作图，精确的测出吸 收峰的波长和吸收值，记录测定结果。实验三薄层层析应用定形点滴反应鉴别天然产物中的化学成分，类别，纯度和异同.薄层板上原位化学反应.定性点滴反应1.样品(1) .氨基酸混合液(2) .薄荷油.芦丁甲醇溶液(4) 廿草次酸乙胛液(5) 原儿茶酸乙胛液(6) 小樂碱乙胛液2.检出试剂(1) 三氯化恢1%乙醇溶液(2) .三氯化铝1%乙醇溶液(3) .苗三酮0.2%乙醇溶液(4) .碘化钮钾(见附录i)(5) .*香草醛硫酸0.5%硫酸乙醇(4:1)溶液(6) ?酸5%乙醇溶液.3.实验方法.取硅胶cmc-na薄层板12块,用软铅笔按下图划线，构成方格，将各样品先滴加于相应的格子屮，再将各试剂分别自空白其5逐点点加试剂，观察并记录反应变化.具腐蚀性试剂