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1、第三章第三章 成型用的物料及其配制成型用的物料及其配制3.1 概述概述工业上用作成型的塑料有粉料、粒料、溶液和分散工业上用作成型的塑料有粉料、粒料、溶液和分散体等几种。完成配制的方法大都靠混合,使它们构体等几种。完成配制的方法大都靠混合,使它们构成均匀的复合物。成均匀的复合物。3.2 粉料及粒料粉料及粒料将参与各种助剂的树脂复合物制成粉料或粒料的目将参与各种助剂的树脂复合物制成粉料或粒料的目的主要是为了装卸、计量和成型等操作提供方便。的主要是为了装卸、计量和成型等操作提供方便。3.2.1 粉料和粒料的组成粉料和粒料的组成由聚合物和助剂两类物质组成,聚合物为主要成分。由聚合物和助剂两类物质组成,

2、聚合物为主要成分。助剂:为使复合物或其制品具有某种特性而参与的助剂:为使复合物或其制品具有某种特性而参与的一些物质包括增塑剂、阻燃剂、防霉剂、着色剂一些物质包括增塑剂、阻燃剂、防霉剂、着色剂等。等。一、聚合物树脂一、聚合物树脂塑料的主要成分,决议制品的根本性能。塑料的主要成分,决议制品的根本性能。压制品中,聚合物应成为均一相,其作用在于将各压制品中,聚合物应成为均一相,其作用在于将各种助剂混合粘结成一个整体,从而具有一定的物理种助剂混合粘结成一个整体,从而具有一定的物理力学性能。力学性能。聚合物本身的性能对加工性能和产品性能的影响:聚合物本身的性能对加工性能和产品性能的影响: 1.分子量大小及

3、其分布分子量大小及其分布直接影响制品的性能、配料和加工性能。直接影响制品的性能、配料和加工性能。2.颗粒构造和粒度颗粒构造和粒度疏松型:易于吸收增塑剂,配制时所需温度较低,疏松型:易于吸收增塑剂,配制时所需温度较低,时间较短;时间较短;严密型:不易吸收增塑剂,配制时所需温度较高,严密型:不易吸收增塑剂,配制时所需温度较高,时间较长。时间较长。粒度主要影响混合的均匀性,粒度大与其它添加剂粒度主要影响混合的均匀性,粒度大与其它添加剂接触少,容易呵斥混合不匀景象,颗粒大,不易塑接触少,容易呵斥混合不匀景象,颗粒大,不易塑化或上不完全。过细的粒子易呵斥粉尘飞扬和容积化或上不完全。过细的粒子易呵斥粉尘飞

4、扬和容积计量的困难。计量的困难。二、增塑剂二、增塑剂增塑剂是塑料添加剂中用量最大的一种,主要用于增塑剂是塑料添加剂中用量最大的一种,主要用于PVC中,在醋酸乙烯树脂、尼龙、纤维素树脂、丙中,在醋酸乙烯树脂、尼龙、纤维素树脂、丙烯酸树脂中也有一定量的运用。烯酸树脂中也有一定量的运用。增塑剂是为降低塑料的软化温度范围和提高其加工增塑剂是为降低塑料的软化温度范围和提高其加工性、柔韧性或延展性而参与的低挥发性或挥发性可性、柔韧性或延展性而参与的低挥发性或挥发性可忽略的物质。忽略的物质。1.对增塑剂的要求对增塑剂的要求1对聚合物的相容性好;对聚合物的相容性好;2增塑效率高,挥发性低;增塑效率高,挥发性低

5、;3化学稳定性高,对光、热稳定性好;化学稳定性高,对光、热稳定性好;4无色、无臭、无毒、不燃、吸水量低;无色、无臭、无毒、不燃、吸水量低;5水、油、溶剂等中的溶解度和迁移性小,介水、油、溶剂等中的溶解度和迁移性小,介电性好;电性好;6制品外观和手感好,耐霉菌、污染、价廉等。制品外观和手感好,耐霉菌、污染、价廉等。相容性和低挥发性是最根本的要求。相容性和低挥发性是最根本的要求。2.增塑剂的损失增塑剂的损失1挥发度;挥发度;2游移;游移; 增塑剂从已增塑的聚合物中向与它接触的另增塑剂从已增塑的聚合物中向与它接触的另一种聚合物中迁移的景象。一种聚合物中迁移的景象。影响迁移速率的要素:影响迁移速率的要

6、素: 对接触聚合物的亲和力;对接触聚合物的亲和力; 在已增塑聚合物和与之相接触聚合物中的在已增塑聚合物和与之相接触聚合物中的 分散速率;分散速率; 温度和压力。温度和压力。3萃出;萃出; 制品中的增塑剂因与溶剂接触而被洗去。制品中的增塑剂因与溶剂接触而被洗去。4渗出;渗出; 聚合物中所加增塑剂的量超越一定值后,从制聚合物中所加增塑剂的量超越一定值后,从制品中游离处置的景象。品中游离处置的景象。3.增塑剂的分类增塑剂的分类1按化学组成分:按化学组成分:邻苯二甲酸二元酯邻苯二甲酸二元酯C4C13COOCOORR用作主增塑剂,用作主增塑剂,DOP最常用。最常用。二元脂肪酸酯二元脂肪酸酯辅助增塑剂,低

7、温性能较好,并可对塑料起一定辅助增塑剂,低温性能较好,并可对塑料起一定的光滑作用,与的光滑作用,与PVCPVC相容性较差,且价钱较贵。相容性较差,且价钱较贵。(CH2)4-8COORCORO磷酸酯磷酸酯脂肪族的磷酸酯如:脂肪族的磷酸酯如:TBPTBP、TOPTOP与与PVCPVC相容性很好,相容性很好,耐寒性、阻燃性很好,但热稳定性较差,常用于低耐寒性、阻燃性很好,但热稳定性较差,常用于低温运用或需阻燃的温运用或需阻燃的PVCPVC制品中。磷酸与酚类缩合成制品中。磷酸与酚类缩合成的磷酸酯的磷酸酯TCPTCP,耐寒性较差,但电气绝缘性良好。,耐寒性较差,但电气绝缘性良好。(RO)3PO环氧增塑剂

8、环氧增塑剂CH2OCORCHCHROOCORCHCHROCHCH2OCORCHCHROOCOOC8H17COOC8H17辅助增塑剂,分为环氧油、环氧脂肪酸单酯及环辅助增塑剂,分为环氧油、环氧脂肪酸单酯及环氧四羟基邻苯二甲酸二元酯。氧四羟基邻苯二甲酸二元酯。低温性能好,并且能起热稳定剂的作用。低温性能好,并且能起热稳定剂的作用。环氧大豆油环氧大豆油 ESO环氧四氢邻苯二甲环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯酸二辛酯 EPS其它其它聚酯类辅、羟酸酯主、烷基磺酸酯聚酯类辅、羟酸酯主、烷基磺酸酯主、氯化石腊主、氯化石腊M-41、M-50辅、阻燃、辅、阻燃、偏苯散酸酯等。偏苯散酸酯等。2按对聚合物的相容性分:按对聚

9、合物的相容性分:分为主增塑剂和辅助增塑剂。分为主增塑剂和辅助增塑剂。主增塑剂与塑料几乎能按恣意比例互溶。主增塑剂与塑料几乎能按恣意比例互溶。辅助增塑剂在塑料中只需一定的溶解度,只能配辅助增塑剂在塑料中只需一定的溶解度,只能配合主增塑剂运用,而不能单独运用。合主增塑剂运用,而不能单独运用。3按构造分:按构造分:单体型:粘度单体型:粘度0.03Pa.s聚合体型:粘度聚合体型:粘度20100Pa.s4按运用性能分:按运用性能分:耐热型增塑剂耐热型增塑剂双季戊四醇酯双季戊四醇酯偏苯酸散酯偏苯酸散酯耐寒型增塑剂耐寒型增塑剂癸二酸二辛酯癸二酸二辛酯己二酸二辛酯己二酸二辛酯耐燃型增塑剂耐燃型增塑剂磷酸酯磷酸

10、酯含氯增塑剂含氯增塑剂耐霉菌型增塑剂:磷酸酯类耐霉菌型增塑剂:磷酸酯类无毒、低毒增塑剂等。无毒、低毒增塑剂等。4.增塑机理增塑机理聚合物大分子链间以次聚合物大分子链间以次价键力相结合,是一种价键力相结合,是一种动平衡,并是聚合物具动平衡,并是聚合物具有刚性。参与增塑剂后,有刚性。参与增塑剂后,增塑剂分子因溶剂化和增塑剂分子因溶剂化和偶竭力作用插入聚合物偶竭力作用插入聚合物分子之间,并与聚合物分子之间,并与聚合物分子的活性中心发生结分子的活性中心发生结合,坚持动平衡,从而合,坚持动平衡,从而减少聚合物之间的结合减少聚合物之间的结合点,减弱分子间力,从点,减弱分子间力,从而得到一系列性能的改而得到

11、一系列性能的改善。善。5.增塑效果的评价增塑效果的评价1相容性相容性渗出时间:繁复渗出时间:繁复溶度参数:溶度参数值溶度参数:溶度参数值12增塑剂的效率增塑剂的效率使聚合物某一特定性质使聚合物某一特定性质Tg、容积电阻等到达、容积电阻等到达一定变化值时所需增塑剂用量的分量比。一定变化值时所需增塑剂用量的分量比。3相对增塑效率相对增塑效率某一增塑剂使某一增塑剂使PVC到达与参与分量分数为到达与参与分量分数为100的邻的邻苯二甲酸二辛酯苯二甲酸二辛酯DOP一样的柔软性时的分量一样的柔软性时的分量分数。分数。DOP 100 DBP 81 DOIP 103 DOA 97 TXP 102TCP 112

12、氯化石腊氯化石腊40Cl2206.PVC常用的增塑剂常用的增塑剂几乎都是酯类。几乎都是酯类。邻苯二甲酸酯类,本钱低,性能平衡。邻苯二甲酸酯类,本钱低,性能平衡。三、稳定剂三、稳定剂在成型加工和运用期间为有助于资料性能坚持原在成型加工和运用期间为有助于资料性能坚持原始值或接近原始值而在塑料配方中参与的物质。始值或接近原始值而在塑料配方中参与的物质。目的:制止或抑制聚合物因受外界要素光、热、目的:制止或抑制聚合物因受外界要素光、热、氧、细菌、霉菌以及长期存放等所引起的破坏氧、细菌、霉菌以及长期存放等所引起的破坏作用。作用。1.紫外线抗御剂紫外线抗御剂紫外线引起聚合物分子的降解。使制品开裂、起紫外线

13、引起聚合物分子的降解。使制品开裂、起霜、变色、退光、性能变劣、起泡、粉化等。霜、变色、退光、性能变劣、起泡、粉化等。1作用方式作用方式紫外线吸收剂蔽光剂紫外线吸收剂蔽光剂能量转移剂能量转移剂2常用种类常用种类2羟基二苯甲酮的衍生物加格低、性能羟基二苯甲酮的衍生物加格低、性能好;好;22羟基苯连二氮杂茚衍生物;羟基苯连二氮杂茚衍生物;取代的丙烯酸酯类;取代的丙烯酸酯类;芳酯类水杨酸芳酯、间苯二酚酯;芳酯类水杨酸芳酯、间苯二酚酯;含镍络合物硫代双酚、氨荒酸和膦酸的镍盐,含镍络合物硫代双酚、氨荒酸和膦酸的镍盐,镍络合物。有毒;镍络合物。有毒;炭黑、氧化锌、氧化钛、絮凝状金属光屏蔽剂;炭黑、氧化锌、氧

14、化钛、絮凝状金属光屏蔽剂;三嗪系紫外线吸收剂。三嗪系紫外线吸收剂。根据聚合物的光降解机理,合理选用。根据聚合物的光降解机理,合理选用。2.2.抗氧剂抗氧剂制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化。制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化。用量:用量:0.010.011 1聚烯烃类、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙聚烯烃类、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙烯、烯、ABSABS等。等。(1)(1)自在基或增长链的终止剂自在基捕捉剂、自在基或增长链的终止剂自在基捕捉剂、防老剂防老剂化合酚类:烷代单酚、烷撑双酚、烷代多酚。化合酚类:烷代单酚、烷撑双酚、烷代多酚。塑料工业塑料工业芳基仲胺类:芳基仲胺类:

15、Ar2NHAr2NH构造,大多数有颜色。深色构造,大多数有颜色。深色制品,橡胶工业。制品,橡胶工业。利用不稳定的氢原子与自在基或增长链发生作用:利用不稳定的氢原子与自在基或增长链发生作用:ROO + AH ROOH + AROO + AH ROOH + ARO + AH ROH + ARO + AH ROH + AHO + ROO HO + ROO 稳定化合物稳定化合物2A 2A 稳定化合物稳定化合物R + AH RH + AR + AH RH + A2 2氢过氧化物的分解剂氢过氧化物的分解剂亚磷酸酯亚磷酸酯含硫化合物:金属硫化物、硫代二羧酸酯、硫撑含硫化合物:金属硫化物、硫代二羧酸酯、硫撑二

16、丙烯酸酯。二丙烯酸酯。使氢过氧化物分解成非自在基型的稳定化合物。使氢过氧化物分解成非自在基型的稳定化合物。ROOHROOHPD PD 稳定化合物稳定化合物3.3.转变降解催化剂的物质金属钝化剂转变降解催化剂的物质金属钝化剂金属离子具有降解催化作用。如:铝、锌、铜、铁、金属离子具有降解催化作用。如:铝、锌、铜、铁、锡、镉锡、镉PVCPVC例:例:PVCPVC降解的热稳定剂类别及其作用机理:降解的热稳定剂类别及其作用机理:1 1铅、钡、镉、锌、钙等的无机酸盐、醇盐、铅、钡、镉、锌、钙等的无机酸盐、醇盐、酚盐、硫醇盐和皂类伴用螯合剂:酚盐、硫醇盐和皂类伴用螯合剂: MX2 MX22HCl MCl22

17、HCl MCl22HX2HXRORO2M2M2HCl 2ROH2HCl 2ROHMCl2MCl2ArOArO2M2M2HCl 2Ar(OH)2HCl 2Ar(OH)MCl2MCl2RSRS2M2M2HCl 2RSH+MCl22HCl 2RSH+MCl2RCOORCOO2M+2HCl 2RCOOH+MCl22M+2HCl 2RCOOH+MCl22 2胺类:胺类:RNH2RNH2HCl RNH3ClHCl RNH3Cl3 3有机锡化合物:有机锡化合物:R2SnR2SnOOROOR2 22HCl R2SnCl22HCl R2SnCl22RCOOH2RCOOH4 4环氧化合物:环氧化合物:CHCHOH

18、CLCHCHOHCL+4.4.去除活性中心的物质去除活性中心的物质凡是原来或发生降解以后的聚合物分子,假设其构凡是原来或发生降解以后的聚合物分子,假设其构造的某一部分具有化学活性且能使其本身或导致其造的某一部分具有化学活性且能使其本身或导致其它聚合物分子发生降解的,该部分称为它聚合物分子发生降解的,该部分称为“活性中心活性中心。1 1聚合物降解后析出的自在基聚合物降解后析出的自在基PVCPVC中有机锡化合物。中有机锡化合物。CH2CHCH2(C4H9)2Sn(OCOCH3)2CH2CHCH2C4H10C4H9Sn(OCOCH3)2+优点:效率高、相容性好、不损伤制品的透明性,可单独运用。缺陷:

19、本钱高。主要类型:R3SnOSnR3R3SnSSnR3R2SnOCOR2R2SnSR2R3SnOR等2 2PVCPVC分子中不稳定氯原子分子中不稳定氯原子叔叔C C氯原子、叔氯原子、叔C -C -位上氯原子、烯丙基氯原子、位上氯原子、烯丙基氯原子、支链氯原子。支链氯原子。M MOCOROCOR2 + C MCl2 + C MClOCOROCOR+ C+ CClOCORM MSRSR2 + CHCH=CH MCl2 + CHCH=CH MClSRSR + + CHCH=CH CHCH=CHClClSRSR置换作用置换作用3 3双键构造双键构造分子中存有分子中存有6767个共轭双键时,就能吸收紫光

20、变色。个共轭双键时,就能吸收紫光变色。消除双键:各种螯合剂、硫醇类、顺丁烯二酯。消除双键:各种螯合剂、硫醇类、顺丁烯二酯。5.5.稳定剂选取原那么稳定剂选取原那么1 1对聚合物稳定效果好;对聚合物稳定效果好;2 2相容性好,挥发性小、尽能够无色;相容性好,挥发性小、尽能够无色;3 3加工条件下对热稳定、无毒或低毒、对化学品加工条件下对热稳定、无毒或低毒、对化学品稳定;稳定;4 4参与量参与量2%2%;5 5与其他助剂的配合,协同效应。与其他助剂的配合,协同效应。四、填充剂填料四、填充剂填料1 1、参与的目的:、参与的目的: 改善塑料的成型加工性能;改善塑料的成型加工性能; 提高制品的某些性能;

21、提高制品的某些性能; 赋予塑料新的性能;赋予塑料新的性能; 降低本钱、添加体积、减少高分子化合物的用量。降低本钱、添加体积、减少高分子化合物的用量。2 2、对制品性能的影响要素:、对制品性能的影响要素:1 1粒径与活性:粒径与活性:粒径愈细,对塑料制品的刚性、冲击性、拉伸强度、粒径愈细,对塑料制品的刚性、冲击性、拉伸强度、因次稳定性、外观等改良作用愈大。因次稳定性、外观等改良作用愈大。但粒径过细,不易分散,从而影响性能。但粒径过细,不易分散,从而影响性能。利用偶联剂或外表活性剂进展处置以改善分散程度。利用偶联剂或外表活性剂进展处置以改善分散程度。2 2颗粒外形:颗粒外形:球状、立方体状的等向性

22、填充剂:提高成型加工性球状、立方体状的等向性填充剂:提高成型加工性能,机械强度差。能,机械强度差。针状、板状等异向性填充剂:与等向性填料相反。针状、板状等异向性填充剂:与等向性填料相反。3 3、选择原那么、选择原那么1 1分散性好、吸油量小;分散性好、吸油量小; 吸油量:对增塑塑料来说就是吸收增塑剂的量。吸油量:对增塑塑料来说就是吸收增塑剂的量。 在聚合物和填充剂各在聚合物和填充剂各100100所配制的塑料中参与增塑所配制的塑料中参与增塑剂的份数剂的份数2 2对聚合物及其它助剂呈惰性,对加工性能无对聚合物及其它助剂呈惰性,对加工性能无严重损害;严重损害;3 3不严重损坏设备、不因分解或吸湿使制

23、品产不严重损坏设备、不因分解或吸湿使制品产生气泡;生气泡;4 4含微量含微量FeFe、MnMn、CuCu、AlAl时,使稳定剂效率下时,使稳定剂效率下降;降;S S污染污染PbPb类稳定剂;金属杂志污染类稳定剂;金属杂志污染BaBa、CdCd稳定稳定剂。剂。4 4、常用填充剂、常用填充剂碳酸钙碳酸钙重质重质轻质轻质粘土、滑石粉、石棉、云母;炭黑;白炭黑;硫粘土、滑石粉、石棉、云母;炭黑;白炭黑;硫酸钙、亚硫酸钙;金属粉或纤维;二硫化钼、石酸钙、亚硫酸钙;金属粉或纤维;二硫化钼、石墨等。墨等。五、加强剂五、加强剂参与聚合物中,使其机械性能得到提高的纤维类材参与聚合物中,使其机械性能得到提高的纤维

24、类材料。第八章祥述。料。第八章祥述。六、着色剂六、着色剂给予塑料以颜色或特殊光学性能或使之具有易于识给予塑料以颜色或特殊光学性能或使之具有易于识别等功能的资料。别等功能的资料。包括:整体着色内着色包括:整体着色内着色 外表着色外着色外表着色外着色主要有主要有无机颜料:天然或合成无机颜料:天然或合成有机颜料:合成有机颜料:合成染料:天然或合成染料:天然或合成普通要求:性能稳定、不分解、易分散;普通要求:性能稳定、不分解、易分散; 耐光、耐候性优良、不洇色、不迁移;耐光、耐候性优良、不洇色、不迁移;依详细情况、制品用途,合理进展选择。依详细情况、制品用途,合理进展选择。色料的用量:色料的用量:2%

25、2%可以做成色母料,清洁、方便、易于控制。可以做成色母料,清洁、方便、易于控制。七、光滑剂七、光滑剂改良塑料熔体的流动性能,减少或防止对设备的摩改良塑料熔体的流动性能,减少或防止对设备的摩擦和粘附,以及改良制品外表光亮度等。擦和粘附,以及改良制品外表光亮度等。1 1、光滑剂种类:、光滑剂种类:1 1内光滑剂内光滑剂减少聚合物分子的内摩擦,与聚合物有一定的相容减少聚合物分子的内摩擦,与聚合物有一定的相容性。性。2 2外光滑剂外光滑剂保管在塑料熔体的表层,降低塑料与加工设备的摩保管在塑料熔体的表层,降低塑料与加工设备的摩擦,仅与聚合物有很低的相容性。擦,仅与聚合物有很低的相容性。要结合详细的聚合物

26、来判别。要结合详细的聚合物来判别。2 2、选择的原那么:、选择的原那么:1 1内外平衡,成型温度、压力的影响外光滑内外平衡,成型温度、压力的影响外光滑作用;作用;2 2对其它助剂无不良影响;对其它助剂无不良影响;3 3外光滑剂以在成型温度下,在塑料面层结成外光滑剂以在成型温度下,在塑料面层结成完好的液体薄膜为准;完好的液体薄膜为准;4 4用量:用量:1%1%3.3.常用种类:常用种类:脂肪酸及其皂类、脂肪酸酯类、脂肪醇类、酰胺脂肪酸及其皂类、脂肪酸酯类、脂肪醇类、酰胺类、石蜡、低分子量类、石蜡、低分子量PEPE、合成蜡、丙烯酸酯类、合成蜡、丙烯酸酯类、某些有机硅化合物。某些有机硅化合物。4.4

27、.常用光滑剂的热塑性塑料:常用光滑剂的热塑性塑料:聚烯烃、聚烯烃、PSPS、醋酸纤维素、聚酰胺、醋酸纤维素、聚酰胺、ABSABS、PVCPVC等。等。八、防静电剂八、防静电剂带静电制品易积灰,容易产生静电火花,引起火灾。带静电制品易积灰,容易产生静电火花,引起火灾。利用防静电剂消除静电。利用防静电剂消除静电。胺的衍生物、季胺盐类、磷酸酯类、聚乙烯醇类具胺的衍生物、季胺盐类、磷酸酯类、聚乙烯醇类具有微弱的电离性和适当的吸水性,使制品外表具有有微弱的电离性和适当的吸水性,使制品外表具有导电分子层。导电分子层。参与量普通参与量普通1%1%。分为:分为:构外型导电塑料:大分子本身具有一定导构外型导电塑

28、料:大分子本身具有一定导电性电性复合型导电塑料:添加导电填料炭黑、石复合型导电塑料:添加导电填料炭黑、石墨、金属粉或纤维、镀金纤维墨、金属粉或纤维、镀金纤维九、阻燃剂九、阻燃剂阻止或减缓塑料熄灭的作用。阻止或减缓塑料熄灭的作用。包括包括反响型阻燃剂:聚合物合成时引入难燃构反响型阻燃剂:聚合物合成时引入难燃构造。造。添加型阻燃剂:添加型阻燃剂:常用种类:常用种类:磷酸酯类、含卤磷酸酯类、有机卤化物、无机阻磷酸酯类、含卤磷酸酯类、有机卤化物、无机阻燃剂。燃剂。十、驱避剂十、驱避剂抵御、防止和消灭老鼠、昆虫、细菌、霉菌等的抵御、防止和消灭老鼠、昆虫、细菌、霉菌等的危害。危害。十一、其它助剂十一、其它

29、助剂满足特殊要求。如:发泡剂、开口剂、外表活性满足特殊要求。如:发泡剂、开口剂、外表活性剂等。剂等。3.2.2 3.2.2 物料的混合和分散机理物料的混合和分散机理在塑料制品消费中,只需少数聚合物树脂可在塑料制品消费中,只需少数聚合物树脂可单独运用,而大部分的聚合物树脂必需与其单独运用,而大部分的聚合物树脂必需与其它物料混合,进展配料后才干运用与加工。它物料混合,进展配料后才干运用与加工。将原料各组分相互分散以获得成分均匀物料的过程。将原料各组分相互分散以获得成分均匀物料的过程。混合的目的:就是使原来两种或两种以上各自均匀混合的目的:就是使原来两种或两种以上各自均匀分散的物料,从一种物料按可接

30、受的概率分布到另分散的物料,从一种物料按可接受的概率分布到另一种物料中去,以便得到组成均匀的混合物。一种物料中去,以便得到组成均匀的混合物。所谓配料,就是把各种组分相互混在一同,尽能所谓配料,就是把各种组分相互混在一同,尽能够的成为均匀体系粉料、粒料,为此必需采够的成为均匀体系粉料、粒料,为此必需采用混合操作用混合操作一、混协作用机理一、混协作用机理1.1.分散分散利用物料各组分的浓度差,推进构成各组分的微利用物料各组分的浓度差,推进构成各组分的微粒,从浓度较大的区域中向较小的区域迁移,以粒,从浓度较大的区域中向较小的区域迁移,以到达组成均一。到达组成均一。对固体物料而言,除非在较高温度下才有

31、此作用,对固体物料而言,除非在较高温度下才有此作用,普通都不甚显著;而在聚合物熔体中的分散是一个普通都不甚显著;而在聚合物熔体中的分散是一个比较慢的过程,对在挤出机中的混合影响很小。只比较慢的过程,对在挤出机中的混合影响很小。只需固体和液体、液体与液体之间的分散才较大,假需固体和液体、液体与液体之间的分散才较大,假设物料层很薄时,虽分散速度很小,但很显著。设物料层很薄时,虽分散速度很小,但很显著。升高温度,添加接触面积,减少料层厚度有利于分升高温度,添加接触面积,减少料层厚度有利于分散作用的进展。散作用的进展。混合普通是靠分散、对流、剪切三种作用来完成的。混合普通是靠分散、对流、剪切三种作用来

32、完成的。2.2.对流对流两种物料相互向各自占有的空间进展流动,以期两种物料相互向各自占有的空间进展流动,以期到达组成均一;机械力的搅拌,即是使物料作不到达组成均一;机械力的搅拌,即是使物料作不规那么流动而到达对流混合的目的。规那么流动而到达对流混合的目的。3.3.剪切剪切依托机械的作用产生的剪切力,促使物料组分均一依托机械的作用产生的剪切力,促使物料组分均一的混合过程。的混合过程。物料在力的作用下,上平面和下平面之间发生了相物料在力的作用下,上平面和下平面之间发生了相对的平行挪动,结果物料块变形,被偏转或拉长;对的平行挪动,结果物料块变形,被偏转或拉长;在这个过程中体积没有发生变化,只是截面变

33、细,在这个过程中体积没有发生变化,只是截面变细,向倾斜方向伸长,从而使外表积增大,分布区域扩向倾斜方向伸长,从而使外表积增大,分布区域扩展,因此进入另外的物料块中,占有的空间时机加展,因此进入另外的物料块中,占有的空间时机加大,渗进别的物料中能够性添加,因此到达混合均大,渗进别的物料中能够性添加,因此到达混合均匀的目的。匀的目的。混合效果与剪切力的方向能否改动、剪切速率的大混合效果与剪切力的方向能否改动、剪切速率的大小有关。小有关。利用剪切力的混协作用,特别适用于塑性物料,由利用剪切力的混协作用,特别适用于塑性物料,由于塑性物料粘度大,流动性差,不能粉碎添加粉碎于塑性物料粘度大,流动性差,不能

34、粉碎添加粉碎程度,运用剪切作用时,剪切力的间隔总是很小,程度,运用剪切作用时,剪切力的间隔总是很小,因此物料在变形的过程中,即很均匀地被分散在整因此物料在变形的过程中,即很均匀地被分散在整个物料中个物料中在实践混合中,分散、对流和剪切三种作用通常在实践混合中,分散、对流和剪切三种作用通常是共同作用,只是在一定条件下,其中的某一种是共同作用,只是在一定条件下,其中的某一种占有优势而已,但不论哪种作用,除了呵斥层内占有优势而已,但不论哪种作用,除了呵斥层内流动外,还应呵斥层间流动,才干到达最好的混流动外,还应呵斥层间流动,才干到达最好的混合效果。合效果。二、混合程度评价二、混合程度评价混合能否均匀

35、,质量能否到达预期的要求,混合混合能否均匀,质量能否到达预期的要求,混合终点的判别等,都涉及到混合的效果。衡量混合终点的判别等,都涉及到混合的效果。衡量混合效果的方法,随物料性状而不同。效果的方法,随物料性状而不同。1.1.液体物料的混合效果液体物料的混合效果可以分析混合物不同部分的组成,其各部分的组可以分析混合物不同部分的组成,其各部分的组成与平均组成相差的悬殊情况。如悬殊小那么混成与平均组成相差的悬殊情况。如悬殊小那么混合效果好,反之那么差。合效果好,反之那么差。对于固体或塑性物料应调查其组成的均匀程度和对于固体或塑性物料应调查其组成的均匀程度和物料的分散程度。物料的分散程度。2.2.固体

36、及塑性物料的混合效果固体及塑性物料的混合效果1 1分散程度分散程度经混合后原始物料相互分散,不再象混合前那样经混合后原始物料相互分散,不再象混合前那样同类物料完全聚集在一同。实际证明,各占一半同类物料完全聚集在一同。实际证明,各占一半的两种组分混合后,两种粒子间也难于构成均匀的两种组分混合后,两种粒子间也难于构成均匀的相互间隔成为有序陈列那样的情况的相互间隔成为有序陈列那样的情况2、3分布很能够。2 2组成的均匀程度组成的均匀程度指混入物所占物料的比率与实际或总体比率的差别。指混入物所占物料的比率与实际或总体比率的差别。从混合物各部分取多个试样进展分析,平均结果愈从混合物各部分取多个试样进展分

37、析,平均结果愈接近总体比率,混合程度愈高。接近总体比率,混合程度愈高。普通混合组分的粒子愈细,其外表积愈大,愈有利普通混合组分的粒子愈细,其外表积愈大,愈有利于得到较高的均匀分散程度。于得到较高的均匀分散程度。实践生成中应视配制物料的种类和运用要求来掌握实践生成中应视配制物料的种类和运用要求来掌握混合程度。混合程度。尽量做到以下三方面:尽量做到以下三方面:在混合过程中要尽量增大不同组分间的接触面,以在混合过程中要尽量增大不同组分间的接触面,以减少物料的平均厚度;减少物料的平均厚度;各组分的交界面接触面应相当均匀地分布在被各组分的交界面接触面应相当均匀地分布在被混合的物料中;混合的物料中;使在混

38、合物的任何部分,各组分的比率和整体的比使在混合物的任何部分,各组分的比率和整体的比率一样。率一样。上述实际是在理想情况下提出的,是定性和半定量上述实际是在理想情况下提出的,是定性和半定量的。的。三、主要的混合设备三、主要的混合设备塑料制品消费中所用的混合设备,按操作方式通常塑料制品消费中所用的混合设备,按操作方式通常可分为间歇和延续设备两大类。可分为间歇和延续设备两大类。塑料工业中常用的混合设备有:捏合机、高速混合塑料工业中常用的混合设备有:捏合机、高速混合机、管道式捏合机等,主要用于初混合,双辊塑炼机、管道式捏合机等,主要用于初混合,双辊塑炼机、密炼机和挤出机等主要用于混合塑炼。机、密炼机和

39、挤出机等主要用于混合塑炼。以上设备除挤出机是延续式的能将初混合和塑炼两以上设备除挤出机是延续式的能将初混合和塑炼两个步骤结合在一同完成外,其它均是间歇式的,而个步骤结合在一同完成外,其它均是间歇式的,而且在完成初混合和塑炼上,不能同时进展,各有偏且在完成初混合和塑炼上,不能同时进展,各有偏重,各有特点。重,各有特点。近年来,还采用静态混合器,以改良混合时垂直流近年来,还采用静态混合器,以改良混合时垂直流动方向物料的均匀性,以添加混合效果。动方向物料的均匀性,以添加混合效果。3.2.3 3.2.3 配料工艺简介配料工艺简介一、粉料和粒料的配制一、粉料和粒料的配制粉料和粒料的配制普通分为四步。粉料

40、和粒料的配制普通分为四步。1 1原料的预备原料的预备包括原料的预处置、称量及保送。包括原料的预处置、称量及保送。预处置:预处置:过筛吸磁,除去杂质;过筛吸磁,除去杂质;润性物料混合前,增塑剂的预热;润性物料混合前,增塑剂的预热;浆料或母料的制备。浆料或母料的制备。称量:保证准确性,进展复称。称量:保证准确性,进展复称。保送:液态原料保送:液态原料 高位槽高位槽 固体粉料固体粉料 高位料仓高位料仓泵气流2 2初混合初混合是在聚合物熔点以下的温度和较为缓和的剪切应力是在聚合物熔点以下的温度和较为缓和的剪切应力下进展的一种简单混合。下进展的一种简单混合。混合时的加料次序:树脂、增塑剂、由稳定剂、光混

41、合时的加料次序:树脂、增塑剂、由稳定剂、光滑剂、染料等调制的混合物和其它固态填料等。滑剂、染料等调制的混合物和其它固态填料等。混合的终点普通凭阅历判别,也可经过混合时间来混合的终点普通凭阅历判别,也可经过混合时间来控制。控制。3 3初混物的塑炼初混物的塑炼塑炼的目的是为了改动物料的性状,使物料在剪切塑炼的目的是为了改动物料的性状,使物料在剪切力的作用下热熔、剪切混合到达适当的柔软度和可力的作用下热熔、剪切混合到达适当的柔软度和可塑性,使各组分的分散更趋均匀,同时还依赖于这塑性,使各组分的分散更趋均匀,同时还依赖于这种条件来驱逐其中的挥发物及弥补树脂合成中带来种条件来驱逐其中的挥发物及弥补树脂合

42、成中带来缺陷驱赶剩余单体、催化剂剩余体等,使有利缺陷驱赶剩余单体、催化剂剩余体等,使有利于保送和成型等。于保送和成型等。塑炼的工艺控制条件:塑炼温度、时间、剪切力。塑炼的工艺控制条件:塑炼温度、时间、剪切力。塑炼的终点:测定试样的均匀性和分散度、测定塑塑炼的终点:测定试样的均匀性和分散度、测定塑料试样的撕力强度。料试样的撕力强度。4 4塑炼物的粉碎和粒化塑炼物的粉碎和粒化粉碎和粒化都是使固体物料在尺寸上得到减小;所粉碎和粒化都是使固体物料在尺寸上得到减小;所不同的只是前者所成的颗粒大小不等,而后者比较不同的只是前者所成的颗粒大小不等,而后者比较整齐且具有固定外形。整齐且具有固定外形。粉料普通是

43、将片状塑炼物用切碎机先行初碎,而后粉料普通是将片状塑炼物用切碎机先行初碎,而后再用粉碎机完成的。再用粉碎机完成的。粒料是用切粒机,将片状塑炼物分次作纵切和横切粒料是用切粒机,将片状塑炼物分次作纵切和横切完成;也有用挤出机将初混物挤成条状物,然后,完成;也有用挤出机将初混物挤成条状物,然后,再由装在挤出机上的旋刀切成颗粒料。再由装在挤出机上的旋刀切成颗粒料。二、溶液的配制二、溶液的配制1.1.溶液的组成及其作用溶液的组成及其作用溶质:聚合物和有关助剂溶质:聚合物和有关助剂溶剂:烃、芳烃、氯代烃、酯、醚、醇类。溶剂:烃、芳烃、氯代烃、酯、醚、醇类。 溶剂只是为了粉碎树脂而参与,它能将聚合物溶剂只是

44、为了粉碎树脂而参与,它能将聚合物溶解成具有一定粘度的液体,在成型过程中必需予溶解成具有一定粘度的液体,在成型过程中必需予以排除。以排除。 溶剂选择原那么:聚合物的良溶剂、无色、无溶剂选择原那么:聚合物的良溶剂、无色、无毒、无臭、本钱低、易挥发等。毒、无臭、本钱低、易挥发等。 类似相溶、溶度参数类似相溶、溶度参数差差11。2.2.聚合物的溶解聚合物的溶解片状片状粉状粉状粒状粒状溶剂溶剂溶剂化溶剂化溶胀溶胀粘性小团粘性小团加速溶胀和分散,可以加快溶解过程。加速溶胀和分散,可以加快溶解过程。采用疏松或颗粒较小的聚合物原料。采用疏松或颗粒较小的聚合物原料。加热溶解,利用搅拌防止团块或摧毁团块。加热溶解

45、,利用搅拌防止团块或摧毁团块。加速溶解方法:加速溶解方法:3.3.溶液的制备方法:溶液的制备方法:设备:附有强力搅拌和加热夹套的釜,釜内可以设备:附有强力搅拌和加热夹套的釜,釜内可以加挡板。加挡板。1慢加快搅法慢加快搅法溶剂溶剂 釜釜 快速搅拌,定温快速搅拌,定温 缓慢加聚合物缓慢加聚合物边加料边搅拌边加料边搅拌2低温分散法低温分散法先加料后搅拌。先加料后搅拌。控制目的:固体含量、粘度。控制目的:固体含量、粘度。三、分散体的配制三、分散体的配制1.成型用分散体及其分类成型用分散体及其分类固态的聚氯乙烯聚合物或共聚物与非水液体构成固态的聚氯乙烯聚合物或共聚物与非水液体构成的悬浮体,通称为的悬浮体

46、,通称为PVC溶胶塑料或溶胶塑料或PVC糊。糊。2.溶胶塑料消费制品的过程溶胶塑料消费制品的过程1塑形成型塑形成型利用模具或其它器械,在室温下,使溶胶塑料具利用模具或其它器械,在室温下,使溶胶塑料具有一定的外形。有一定的外形。2烘熔烘熔将塑形后的物体进展热处置,从而使溶胶塑料经将塑形后的物体进展热处置,从而使溶胶塑料经过物理或化学变化成为固体。过物理或化学变化成为固体。3.溶胶塑料的分类溶胶塑料的分类1塑性溶胶塑性溶胶氯乙烯树脂的悬浮体,液相完全是增塑剂,增塑氯乙烯树脂的悬浮体,液相完全是增塑剂,增塑糊。糊。2有机溶胶有机溶胶氯乙烯树脂的悬浮体,液相物有分散剂和稀释剂氯乙烯树脂的悬浮体,液相物

47、有分散剂和稀释剂两种,稀释增塑糊。两种,稀释增塑糊。3塑性凝胶塑性凝胶加有胶凝剂的塑性溶胶,增塑胶凝糊。加有胶凝剂的塑性溶胶,增塑胶凝糊。4有机凝胶有机凝胶加有胶凝剂的有机溶胶,稀释增塑胶凝糊。加有胶凝剂的有机溶胶,稀释增塑胶凝糊。区别:区别:塑性溶胶:增塑剂含量普通不少于树脂的塑性溶胶:增塑剂含量普通不少于树脂的40%,只,只能做软制品。能做软制品。有机溶胶:部分或全部增塑剂用挥发性高的非水有机溶胶:部分或全部增塑剂用挥发性高的非水溶液替代。溶液替代。塑性凝胶和有机凝胶加有胶凝剂,属于宾哈流体。塑性凝胶和有机凝胶加有胶凝剂,属于宾哈流体。4.溶胶塑料的组成及其运用溶胶塑料的组成及其运用聚氯乙

48、烯糊除含聚氯乙烯树脂和增塑剂以外,还聚氯乙烯糊除含聚氯乙烯树脂和增塑剂以外,还配有稳定剂、填料、着色剂、胶凝剂、稀释剂、配有稳定剂、填料、着色剂、胶凝剂、稀释剂、挥发性溶剂等。挥发性溶剂等。配入的目的和种类都取决于制品的运用要求。配入的目的和种类都取决于制品的运用要求。1树脂树脂宜采用乳液聚合的,其成糊性好。宜采用乳液聚合的,其成糊性好。粒度:塑性溶胶和塑性凝胶:粒度:塑性溶胶和塑性凝胶:0.22.0m 有机溶胶和有机凝胶:有机溶胶和有机凝胶:0.020.2m颗粒太大,易下沉,太小,粘度高,不易存放。颗粒太大,易下沉,太小,粘度高,不易存放。颗粒小,易成糊颗粒小,易成糊颗粒外形:球形。颗粒外形

49、:球形。2分散剂分散剂增塑剂和挥发性溶剂,极性的。增塑剂和挥发性溶剂,极性的。增塑剂粘度高,溶胶塑料的粘度也高。增塑剂粘度高,溶胶塑料的粘度也高。溶解才干越大,不利于久放。溶解才干越大,不利于久放。常用:邻苯二甲酸酯、磷酸酯、己二酸或二元脂常用:邻苯二甲酸酯、磷酸酯、己二酸或二元脂肪酸酯、环氧油类、聚合体型增塑剂。肪酸酯、环氧油类、聚合体型增塑剂。挥发性溶剂:酮类、酯类、二醇类挥发性溶剂:酮类、酯类、二醇类 沸点:沸点:100200。3稀释剂稀释剂降低溶胶塑料的粘度和减弱分散剂的溶剂化才干。降低溶胶塑料的粘度和减弱分散剂的溶剂化才干。烃类,沸点:烃类,沸点:100200 4胶凝剂胶凝剂使溶胶体

50、变成凝胶体。使溶胶体变成凝胶体。能在静态下构成三维构造,由物理力结成的。能在静态下构成三维构造,由物理力结成的。金属皂类、有机质膨润土金属皂类、有机质膨润土用量为树脂地用量为树脂地35%。5填充剂填充剂磨细或沉淀的碳酸钙、重晶石、煅烧白土、硅土、磨细或沉淀的碳酸钙、重晶石、煅烧白土、硅土、云母粉等。云母粉等。颗粒直径:颗粒直径:510m吸油量大,粘度大。吸油量大,粘度大。用量不超越树脂的用量不超越树脂的20%。6 6外表活性剂外表活性剂降低或稳定溶胶塑料的粘度。降低或稳定溶胶塑料的粘度。三乙醇胺、羟乙基化的脂肪酸、高分子量的烷三乙醇胺、羟乙基化的脂肪酸、高分子量的烷基磷酸钠。用量不超越树脂的基

51、磷酸钠。用量不超越树脂的4%4%。7其它助剂其它助剂利于成型操作、提高制品性能、扩展溶胶塑料的利于成型操作、提高制品性能、扩展溶胶塑料的用途等。用途等。5.溶胶塑料的制备溶胶塑料的制备1常用设备常用设备球磨机:钢制球磨机:钢制 瓷球、瓷衬瓷球、瓷衬行星搅拌型的立式混合机适用粘度低行星搅拌型的立式混合机适用粘度低三辊磨适用粘度高三辊磨适用粘度高2配制后需脱泡配制后需脱泡离心机、抽真空、薄层流动等方法。离心机、抽真空、薄层流动等方法。6.溶胶塑料的流动行为溶胶塑料的流动行为分散体的粘度总是大于它的分散媒的粘度,而且分散体的粘度总是大于它的分散媒的粘度,而且随着固体粒子含量的添加而增大。随着固体粒子

52、含量的添加而增大。流动行为:剪切速率低:能够与牛顿流体一样;流动行为:剪切速率低:能够与牛顿流体一样; 剪切速率高:假塑性流体;剪切速率高:假塑性流体; 剪切速率再增高:膨胀性流体;剪切速率再增高:膨胀性流体; 加有胶凝剂的,还具有一定的屈服值。加有胶凝剂的,还具有一定的屈服值。四、粉料和粒料的工艺性能四、粉料和粒料的工艺性能模塑成型周期:循环而有按一定顺序的模塑模塑成型周期:循环而有按一定顺序的模塑作业中,由一个循环的某一特定点进至下一循环作业中,由一个循环的某一特定点进至下一循环同一点所用的时间。同一点所用的时间。1.热固性塑料的工艺性能热固性塑料的工艺性能1收缩率收缩率%10000LLL

53、SLSL:收缩率:收缩率L0:模具型腔在室温暖规:模具型腔在室温暖规范压力下的单维尺寸范压力下的单维尺寸L:制品在一样情况下与:制品在一样情况下与模具型腔相应的单维尺寸模具型腔相应的单维尺寸影响要素:影响要素:化学构造的变化化学构造的变化线型构造线型构造 体型构造,密度增大。体型构造,密度增大。热收缩热收缩制品冷却收缩较模具大。制品冷却收缩较模具大。弹性回复弹性回复硬化后脱模时压力降低。硬化后脱模时压力降低。塑性变形塑性变形脱模时压力降低,模壁使制品发生部分塑性变形。脱模时压力降低,模壁使制品发生部分塑性变形。综上所述:工艺条件、模具和制品设计、塑料的综上所述:工艺条件、模具和制品设计、塑料的性质。性质。测定方法:测定方法:试样:直径试样:直径 厚厚 圆片圆片 每边长每边长 厚厚 立方体立方体mm3 . 0100mm2 . 04mm2 . 025mm2 . 04根据规定的成型条件,脱模后,恒温根据规定的成型条件,脱模后,恒温201下,下,放放1620h,准确程度应达,准确程度应达0.02mm。收缩率太大:制品易发生翘曲、开裂。收缩率太大:制品易发生翘曲、开裂。降低措施:采用预热、严厉遵守工艺规程、采用降低措施:采用预热、严厉遵守工艺规程、采

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