材料科学与工程有机化学

1、会计学1材料科学与工程有机化学材料科学与工程有机化学数目庞大，结构复杂CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3CH3CH3CH3CHOCHOCH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3CH3CH3CH3CHOCHOCH3OCH3CH3CH2OHCH3CH2CHO CH3COCH3CH3CH2COOHCH3COOCH3CH3COCl ClCH2CHOC6H5CH=P(C6H5)3 + OC6H5CH1234 开创了有机化学的新时代 2001年 手性催化氢化反应 2002年 对生物大分子进行识别和结构分析的方法 2003年 细胞膜通道领域 2004年 泛素调节的蛋白质降解 2005年烯烃复

2、分解反应 2006年真核转录的分子基础(罗杰科恩伯格 ) 1）. SP3杂化-甲烷分子z-平面型乙炔的键乙炔直线型的分子结构CCCCHHHHHHCH2CHCH2CH1 1, ,3 3- -丁丁二二烯烯苯古典构造式真实的离域体系CCCCHHHHHHCH2CHCH2CH1 1, ,3 3- -丁丁二二烯烯苯古典构造式真实的离域体系CCCCHHHHHHCH2CHCH2CH1 1, ,3 3- -丁丁二二烯烯苯古典构造式真实的离域体系CH3CH2CHCHCH2CH2CCH1 2 3 4 5 6 7 8H2CCCH2CH3CO-OCH3COO-CH2CHCHCH3+CH2=CHCHCH3+CH2CH=C

3、HCH3+Br-Br-CH2=CHCHBrCH3CH2CH=CHCH3Br1,2-加成产物1,4-加成产物CH2=OH+CH2OH+CH3CHCl+CH3CHCl+贡献较大 贡献较小 贡献较小 贡献较大 （较稳定） （较稳定）CH2=CHCHCH2 CH2CHCHCH2+_CH2CCH3O_CH2CHCH3O_较稳定CH2=CH-CH=CH2CH2-CH-CH=CH2CH2=CH-CH-CH2CH2-CH-CH=CH2CH2=CH-CH-CH2CH2-CH=CH-CH2CH2-CH=CH-CH2(1) (2) (3)(4) (5) (6) (7)+_书写共振(极限)结构式的规则C Cl lC

4、Cl lC Cl lC Cl lC Cl l- -+ +- -+ +- -+ +CH2=CHCH2CH2CH=CH2CH2CHCH2C CH H2 2C CH HC CH H2 2C CH H- -+ +C CO OC CH H3 3C CO OC CH H3 3键长在不同分子中的保持着接近相等的数值，是个恒定值，但键长随着成键原子的杂化轨道而略有不同，例如：Csp2H键键长：0.1086nmCsp3H键键长：0.1093nm.杂化轨道s成分越多，键长越短键能=键的离解能甲烷的各步离解能SP3杂化SP2杂化SP杂化FOHHCHOCClCH2COOHClCHCOOHClClCCOOHClCl2.

5、861.260.64CH3CH2CHCOOHClCH3CHCH2COOHClCH2CH2CHCOOHCl2.844.064.52CH3COOH FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOHpKa4.74 2.59 2.86 2.90 3.18CCCCHHHHHHCH2CHCH2CH1 1, ,3 3- -丁丁二二烯烯苯古典构造式真实的离域体系CCCCHHHHHHCH2CHCH2CH1 1, ,3 3- -丁丁二二烯烯苯古典构造式真实的离域体系CCCCHHHHHHCH2CHCH2CH1 1, ,3 3- -丁丁二二烯烯苯古典构造式真实的离域体系0.148nm（P18

6、）氢化热：1mol烯烃加氢生成烷烃所放出的热量1,3-丁二烯的共轭能为2*137.2-238.9=35.5kJ/molCH2=CH2 + H2CH3-CH3H=-137.2kJ/molCH2=CH-CH=CH2 + 2H2n-C4H10H=-238.9kJ/molCCCCHHHHHHCH2CHCH2CH1 1, ,3 3- -丁丁二二烯烯苯古典构造式真实的离域体系CCCCClCHHHCH2CH2CH2CHCHCl_.HHHHCCCCH2CH2CH+.HHHHCCCCH2CH2CH+.HHHHCCCHCH2CHCH3CCC+空轨道CH3HCCH3H+.CCC+CH3HCCH3H.碳正离子自由基C

7、CCHCH2CHCH3CCC+空轨道CH3HCCH3H+.CCC+CH3HCCH3H.碳正离子自由基CCCHCH2CHCH3CCC+空轨道CH3HCCH3H+.CCC+CH3HCCH3H.碳正离子自由基CCCHCH2CHCH3CCC+空轨道CH3HCCH3H+.CCC+CH3HCCH3H.碳正离子自由基CCCHCH2CHCH3CCC+空轨道CH3HCCH3H+.CCC+CH3HCCH3H.碳正离子自由基烯烃的稳定性碳正离子的稳定性自由基的稳定性双键碳上所带CH 键越多越稳定，氢化热越小CCH3CH3CH3+CCH3CH3+CCH3+HHHCCH3CH3CH3CCH3CH3CCH3HHH.CH2

8、CHCHOCH2CNCHROCHCH2.ClCH2CH给电子的共轭效应：IBr Cl F NH2 OR FCH2CHCHOCH2CNCHROCHCH2.ClCH2CH给电子的共轭效应：IBr Cl F NH2 OR F吸电子的共轭效应：-C=O -CNCH2CHCHOCH2CNCHROCHCH2.ClCH2CH给电子的共轭效应：IBr Cl F NH2 OR FCH2CHCHCHCHA+CH2+-+-+CH3CHCHCHCH2CH2CHCH2CCH3+-+-+-+思考：C=C双键与Cl共轭后，各键上的电子云密度变化？CH2CHCHOCH2CNCHROCHCH2.ClCH2CH给电子的共轭效应：IBr Cl F NH2 OR F能量反应进程A ,B-CA B CA-B ,CE活过渡态反应热活化能高，反应慢活化能低，反应快CH3CH3CH3CH2CH3CH3CHCH2CH3CCHCH3O