水中总硬度的测定

1、总硬度2.7.1 EDTA滴定法1）适用范围本法适用丁原水、工业循环水中钙、镁含量在 2200mg/L 的测定。水的 总硬度包括钙硬度和镁硬度。硬水能使换热设备结垢，影响传热效果及安全生产。2）测定原理在PH=10时，乙二胺四乙酸二钠盐能与水中钙镁离子生成稳定的络合物， 以铭黑T作指示剂，便可确定水中总硬度。3）试剂3.1 ）硫酸：1+1溶液3.2 ）过硫酸钾：40g/L溶液贮存丁棕色瓶中（有效期1个月）3.3 ） 三乙醇胺：1+2水溶液3.4）氢氧化钾：200g/L溶液3.5）铭黑T指示剂：溶解0.50g铭黑T1-（1-羟基-2-蔡偶氨-6-硝基-蔡酚-4-黄酸钠）丁 85mL三乙醇胺中，再

2、加 入15mL无水乙醇溶液即可使用。3.6 ） C （edta）=0.0100mol/L 标准溶液3.7 ）氨-氯化铉缓冲溶液（PH=10 ）67.54g氯化铉溶丁 200mL水中，加入570mL浓氨水定容到1000mL。4）仪器50mL酸式滴定管5）分析步骤5.1 ）循环水分析步骤用移液管吸取50.00mL水样丁 250mL锥形瓶中，加入1mL硫酸溶液， 5mL过硫酸钾溶液加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加 50mL水和3mL三 乙醇胺溶液，用氢氧化钾溶液调节PH近中性，再加5mL氨-氯化铉缓冲溶液和 3滴铭黑T指示剂，用EDTA滴定到纯蓝色即为终点。5.2 ）原水分析步骤用移液管吸取50.

3、00mL水样丁 250mL锥形瓶中，加5mL氨-氯化铉缓冲 溶液和3滴铭黑T指示剂，用EDTA滴定到纯蓝色即为终点。6）结果计算以CaCO 3计的总硬度按下式计算：mL mol/Lg/moL式中：V。一取样体积，mLVEDTA标准溶液消耗体积，Cedta EDTA的物质的量浓度,100.08 CaCO 3的摩尔质量，7）注意事项7.1 ）原水中钙镁测定不用加硫酸和过硫酸钾。7.2 ）过硫酸钾用于消除有机磷系药剂对测定的十扰。7.3 ）低硬度的测定也可选择酸性铭兰 K作指示剂以降低十扰。7.4 ）重金届离子的十扰，会使指示剂封闭或拖尾，可在酸性条件下加入三 乙醇胺或在碱性中加入铜试剂掩蔽而消除十

4、扰。7.5）水样中含有CO32-或HCO3-会使结果拖后，应事先加酸煮沸驱除CO2, 再进行测定。7.6 ）若水样含大量高价铤时，在加入缓冲溶液和指示剂后呈灰色， 可加入 1 X 10-2盐酸羟胺5滴将高价铤还原成为Mn 2+。此时铤和EDTA起络合反应， 所以滴定结果包括铤在内。2.8钙硬2.8.1 方法一 EDTA滴定法1）适用范围本标准规定了工业循环冷却水中钙、镁离子含量的测定方法。本标准适用于工业循环冷却水中钙含量在 2200mg/L ，镁含量在2 200mg/L 的测定，也适用于其他工业用水及生活用水中钙、镁离子含量的测定。2）方法提要钙离子测定是在pH为1213时，以钙-毯酸为指示

5、剂，用EDTA标准滴 定溶液测定水样中的钙离子含量。滴定时 EDTA与溶液中游离的钙离子反应形 成络合物，溶液颜色变化由紫红色变为亮蓝色时即为终点。镁离子测定是在pH为10时，以铭黑T为指示剂用EDTA标准滴定溶液测 定钙、镁离子合量，溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点，由钙、镁合量中 减去钙离子含量即为镁离子含量。3）试剂与材料分析方法中除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合 GB/T6682 中三级 水的规定；分析方法中所需标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按 GB/T601 、GB/T603 之规定制备。3.1 ） 硫酸（GB625 ） : 1+1 溶液。3.2 ）过硫酸钾

6、（GB641 ） : 40g/L溶液，贮存于棕色瓶中（有效期1个 月）。3.3 ） 三乙醇胺：1+2水溶液。3.4 ） 氢氧化钾（GB629 ） : 200g/L 溶液。3.5） 钙-毯酸指示剂：1.0g钙-毯酸指示剂2-羟基-1- （2-羟基-4-磺基-1- 蔡偶氮）-3-蔡甲基与100g氯化钠（GB646 ）混合研磨均匀，贮存于磨口瓶中。3.6 ）乙二胺四乙酸二钠（EDTA ） （GB1401 ）标准滴定溶液：c （EDTA）=0.01mol/L:3.7 ）氨-氯化铉缓冲溶液：pH=10。3.8）铭黑T指示液：溶解0.50g铭黑T即1- （1-羟基-2-蔡偶氨-6-硝基 -蔡酚-4-磺酸钠

7、）丁 85mL三乙酸胺中，再加入15mL乙醇（GB679 ）。4）分析步骤4.1 ）钙离子的测定用移液管吸取50mL水样丁 250mL锥形瓶中，加1mL硫酸溶液（3.1 ） 和5mL过硫酸钾溶液（3.2 ）加热煮沸至近干，取下冷却至室温，加50mL水， 3mL三乙醇胺（3.3）、5mL氢氧化钾溶液（3.4 ）（边摇边加）和约0.2g钙-埃 酸指示剂（3.5），用EDTA标准滴定溶液（3.6 ）滴定，近终点时速度要缓慢， 当溶液颜色由紫红色变为亮蓝色即为终点。4.2）镁离子的测定用移液管吸取50mL水样丁 250mL锥形瓶中，加1mL硫酸溶液,5mL 过硫酸钾溶液，加热煮沸至近干，取下冷却至室温

8、，加 50mL水和3mL三乙醇 胺溶液，用氢氧化钾溶液调节pH近中性，再加5mL氨-氯化铉缓冲溶液（3.7） 和三滴铭黑T指示液（3.8）,用EDTA标准滴定溶液滴定，近终点时速度要缓 慢，当溶液颜色由紫红色变为纯蓝色时即为终点。4.3）注意：4.3.1 ）原水中钙、镁离子含量的测定不用加硫酸及过硫酸钾加热煮沸。4.3.2 ）三乙醇胺用丁消除铁、铝离子对测定的干扰，原水中钙、镁离子测定不加入。4.3.3 ）过硫酸钾用丁氧化有机磷系药剂以消除对测定的干扰。5）分析结果的表述5.1 ）以mg/L表示的水样中钙离子含量按下式计算：2 . C V11 0 0.0 8,C a 2 + = 1>&l

9、t;100 0（以 CaCO3 计）V式中：Vi一滴定钙离子时，消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL;c-EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L ;V一所取水样的体积，mL ;100.08 CaCO3 的摩尔质量,g/moL。5.2 ）以mg/L表示的水样中镁离子含量按下式计算：6102 C (V2 *) 0.02431Mg =1七 表示的镁的质量。式中：V2一滴定钙，镁含量时，消耗Vi一滴定钙离子含量时，消耗0.02431 与 1.00mLEDTAEDTA标准滴定溶液的体积, EDTA标准滴定溶液的体积, 标液C（EDTA）=1.000mol/LmL ;mL;相当的，以克亦可：镁硬度=总硬度

10、-钙硬度2.8.2 方法二钙指小剂法1）适用范围本方法适用丁测定循环水，原水，钙离子测定。2）测定原理钙离子是在PH为1213以钙一埃酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液 测定水样中的钙离子含量，滴定时 EDTA与溶液中游离的钙离子反应形成络合 物，溶液颜色变化由紫红变成蓝色时即终点。3）试剂3.1 ） CEDTA=0.0100mol/L3.2 ） CH2SO4 =1+13.3 ） 过硫酸钾：40g/L3.4 ）三乙醇胺：1+2水溶液3.5） 氢氧化钾：200g/L3.6 ）钙指示剂：1.0g钙一埃酸指示剂与100gNaCl混合研磨均匀，贮存 丁磨口瓶中。4）仪器4.1 ）酸式滴定管4.2 ）电

11、炉5）分析步骤用移液管吸取50mL水样丁 250mL锥形瓶中，加1mL硫酸溶液,5mL 过硫酸钾溶液，加热煮沸至近干，取下冷却至室温加50mL水和3mL三乙醇胺 溶液，5mL氢氧化钾溶液和0.2g钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，近终点 时要缓慢，当溶液颜色由紫红色变成亮蓝色即为终点。6）结果计算2 C V11 0 0.0 8z、C a 2 十=1x 1 0 0 0（以 CaCO3 计）V式中：Vi一水样消耗EDTA标准的体积，mL ;Cedta EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L ;V一所取水样的体积，mL ;100.08 CaCO3 摩尔质量,g/moL ;7）注意事项7.1 ）加入K

12、OH溶液要缓慢并不断摇动。7.2 ） Fe3+,司3+干扰，可在酸性条件下加入三乙醇胺溶液消除。7.3 ）水中含有hco，可加入盐酸煮沸除去，冷却后加水微热，直到获得 活晰透明的溶液，最后用2mol/L的氢氧化钠溶液调整溶液PH至79。2.8.3方法三低硬度的测定1）适用范围锅炉给水、蒸汽冷凝液中硬度要求很低，若含量很高，说明管道及设备结垢， 影响热传导系数。2）测定原理在PH=9.2 （硼砂缓冲溶液）左右，用 EDTA标准溶液滴定水样中的钙镁 离子，以酸性铭兰K为指示剂，终点时溶液颜色由紫红色变为纯蓝色。3）仪器：微量滴定管：5mL锥形瓶：250mL4）试剂：4.1 ）钙标准液（1mL含0.

13、1四olCa2+）:称取经110 C烘干1小时的基准 碳酸钙（CaCO3） 1.0009g 溶丁 15mL （1+4）盐酸溶液中，以二级水定容至 1L再取此液10mL稀释至1L。4.2 ）硼砂缓冲溶液：称取 40g硼砂（Na2B2O7 10H 2O），加10g氢氧 化钠，溶丁二级水中，定容至1L。贮丁塑料瓶中。4.3 ）酸性铭蓝K指示剂（0.5% ）:称取0.5g酸性铭蓝K与4.5g盐酸 羟胺，在研钵中研匀,加10mL硼砂缓冲液，溶丁 40mL二级水中，用95%乙 醇稀释至100mL，贮丁棕色瓶中。使用期不超过一个月。4.4 ） EDTA 标准液：1mL 相当丁 0.5 mo®度。4

14、.5） 标定：吸取20mL钙标准液丁 250mL锥形瓶中，加80mL水，加 1mL硼砂，23滴铭蓝K，用EDTA滴定。一、0.120滴定度 T =（Hmol / m L）V -Vo式中：0.1 一钙标准溶液相当的硬度；V一水样消耗EDTA体积，mL ;V。一空白实验时消耗EDTA体积，mL。5）测定步骤：5.1 ）取100mL 水样，注入250mL锥形瓶中。注：水样酸性很高时，可用5%氢氧化钠或盐酸（1+4）溶液中和后再加缓 冲溶液。5.2 ）加1mL硼砂缓冲溶液，加2 3滴0.5%酸性铭蓝K指示剂。5.3 ）在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，溶液由红色变成蓝色即 为化学计量点。全过程应在5min钟完成，温度不应低丁 15 C。5.4 ）另取100mL二级水，按上述步骤测定空白值。水样硬