中科院有机化学波谱题

1、中科院8606年部分波谱内容考题五，（14 分）已知化合物A，分子式为C9H16O2，IR 和UV 证明分子无羟基，羰基以及共轭键，A 经LiAlH4 处理仍回收得A；0.87(3H, t, J=6), 1.30 (3H, s), 3.78 (1H, t), 3.98 (1H, t)。其余质子化学位移在1.351.80ppm范围内，在3.78ppm 的质子同3.98ppm质子间偶合常数接近零。A 经氢解碳骨架测定得正壬烷，试写出A的结构式。（中科院86年）参考答案：六，（8 分）一直链羧酸甲酯的分析数据如下：高分辨质谱中最大质荷比为238.193，max 231.5nm (max, 30000

2、); 5.26.5 (4H, m), 3.6 (3H, s), 3.0 (2H, d), 2.2 (2H, q), 1.3 (12H, 宽), 0.9 (3H, t)。C,H,O 组合的分子量表如下：C13H18O4 C14H22O3 C14H6O4 C15H26O2 C15H10O3 C16H14O2 C17H18O C17H2O2238.1205 238.1569 238.0266 238.1934 238.0630 238.0994 238.1358 238.0054求此羧酸甲酯的结构。（中科院86年）参考答案：CH3(CH2)6CH2CH=CHCH=CHCH2COOCH3六，化合物（C

3、12H22O2）（E）在红外光谱中1717和1742cm-1有强的吸收谱带；在核磁共振氢谱中2.3(3H)和3.7(3H)各出现单峰，1.0-3.0 间为多重峰（16H）。将（E）在酸性水溶液中加热得到产物（C12H20O3）（F），（F）与（E）在核磁共振中的主要差别是（E）中的3.7(3H)峰被11.1(1H)代替。（F）用NaOHI2处理得（C10H18O4）（G）。写出（E），（F），（G）的结构，并说明你的判断理由。（15 分）（中科院87年）六，推测未知化合物结构（4 分4 分4 分8 分，共20 分）（中科院88年）1最近从海南产沉香的低沸点部份分离到若干化合物，其中某一组分：质

4、谱 分子离子峰 m/z178元素分析 实测值 C74.2，H7.9， O17.9max：2840，1715，1615，1588，1512，1360cm-1 H(ppm) ： 2.23(3H, s) ， 2.90(4H, A2B2 系统) ， 3.90(3H, s) ，6.80-7.20(4H, AABB系统)此外，2,4-二硝基苯肼试验为阳性反应，请推出该化合物的结构式。2某化合物的分子式为C5H10O，其红外光谱在1700cm-1处有一强吸收峰，H910ppm 处无吸收峰，质谱m/z = 57 为基峰，m/z = 43 或m/z = 71 处无峰，求此化合物的结构式并解释之。3一个中性化合物

5、，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其红外光谱在28502950cm-1 有吸收，但3000cm-1 以上没有吸收峰，另一强吸收峰为1740cm-1。H（ppm）：1.0(3H, 三重峰)，1.3(6H, 双重峰)，2.1(2H, 多重峰)，4.2(1H, 三重峰)，4.6(1H, 多重峰)，推断该化合物的结构式，并指定谱图各峰的归属。4某化合物（A），C5H8O3，稀溶液IR：1710，1760，24003400cm-1 有吸收信号，A 用I2NaOH 处理可得B，C4H6O4，（B）的H-NMR 只有2.3 和12两个单峰，面积比为2:1,（A）用CH3OHH处理得C，C

6、8H16O4。（C）被LiAlH4还原得D，C7H16O3（D）的max：1050，1100，3400cm-1 有吸收信号。H催化可使D 转变为E。E 的MS，M116，大块碎片有m/z101，max：1070、1120cm-1 有信号，求化合物AE 的结构。参考答案：六，推测未知化合物结构（4 分4 分4 分8 分，共20 分）从质谱和元素分析算得分子式为：C9H14O2，2,4-二硝基苯肼试验为阳性，说明为酮而非酯，IR：1725cm-1（ C=O）， 16151360cm-1（苯环骨架振动）HNMR：a. 2.23 b. 2.90 c. 3.90 d. 6.80-7.202. C2H5O

7、 表示分子中有一个不饱和度，1720cm-1吸收峰表明有C=O 910处无峰，排除了醛，所以是酮。酮在质谱的断裂方式为：符合C2H5O结构的酮有三种可能：CH3CH2COCH2CH3（A）CH3COCH2CH2CH3（B）CH3COCH(CH3)2（C）（B），（C）分别有CH3C=O （m/z = 43）及C3H7C=O（m/z = 71）只有（A）CH3CH2C=O（m/z= 57）为唯一的选择。3. C7H13O2Br中有一个环或一个双键，1740cm-1说明是酯-COO-,28502950cm-1 是烷基的吸收 1.0 (3H,三重峰) ，说明有CH3CH2， 1.3 (6H,双重峰）

8、，说明有（CH3)2CH，唯一的结构为：四,推测结构:(25 分) （中科院89年）1.某光学活性化合物A(C5H13N),能溶于过量的稀HCl 中，加NaNO2 到这个溶液中得一无色的液体B（C5H12O），B 和A 一样可拆分成光学异构体。B 用KMnO4 氧化得C（C5H10O），C 则不能拆分。用K2Cr2O7和H2SO4混合能更激烈地氧化B 或C，主要得到丙酮和乙酸。推断化合物A，B 和C 的结构是什么？2.两个异构体（A），（B），C9H10O。（A）与NaOI 不发生碘仿反应，而（B）则能发生碘仿反应，它们的光谱分析如下：（A）IR：1690cm-1(s) （B）IR：1705c

9、m-1(s)NMR: 1.2 (3H)三重峰 NMR:2.0(3H)单峰3.0(2H)四重峰 3.5(2H)单峰7.7(5H)多重峰 7.1(5H)多重峰推断（A），（B）的结构是什么？3.某化合物的元素分析与UV，IR，NMR 和MS 的分析如下，推测其结构。元素分析：C 77.8%，H 7.5%。UV：（0.536mg 样品溶在50ml 95%的乙醇中）220（强），280（弱）IR：（液体薄膜）1600cm-1,1480cm-1,1250cm-1,1050cm-1,780cm-1,710cm-1。NMR：（溶剂：CCl4）3.8(3H, s), 6.9(3H, m), 7.1(2H, m

10、)MS：m/z 65, 77, 78, 93, 105(M+)。二,回答问题: (15 分) （中科院92年）1. 解释下列正丁基苯基乙酸的质谱中的下列离子:m/z： 150 107 94 93 66 6519% 2% 100% 1% 4% 4%3. 根据所给产物的实验数据来确定下列反应所得的主要产物的结构。的元素分析：C 90.88% , H 9.12%IR： 3030，1613，1499，1020，847cm-1NMR： 0.68(4H, m) , 1.22(3H, s) , 7.11(5H, m)四，推测结构（20分）（中科院93年）2. 某化合物分子式为C10H12O2，在252nm有

11、紫外吸收（ 500），在1735cm-1有一红外吸收。其NMR谱： 2.1(s,3H), 2.9(t,2H), 4.3(t,2H), 7.3(s,5H), 推测该化合物的结构。4. 将丁酸溶液在乙醇中做Hell-Volhand-Zelinsky 反应，产物分离后作气相色谱分析结果表明，除了其他化合物外，还生成了化合物(A)，A的光谱数据如下。元素分析表明其经验式为C6H10O2。 (A)经催化加氢得到一个新化合物(B)，用LiAlH4 处理(B)得到丁醇和乙醇。(A)是什么化合物？写出详细的推导过程。IR：1720cm-1, 2990cm-1, 1190cm-1, 1330cm-1NMR：1.

12、3(t,3H), 2.0(b,3H), 4.2(q,2H), 5.8-6.0(m,1H), 7.0(m,1H)ppmMS: m/z: 69, 86, 99, 114。4. 下列各对化合物中箭头所指的官能团，哪个红外吸收频率高？（4分）（中科院94年）2. 在2-己酮的质谱图中可以看到m/z 100，85，58，43等质谱峰，用正确的裂解方式说明这些峰的产生和归属。（5分）（中科院94年）四，推测结构：（中科院95年）1. 根据所给的光谱数据确定下列化合物，并加以解释。A. C3H6O： UV 275nm， =7；IR 1715cm-1；NMR 2.15ppm(s)B. C3H7NO： UV 2

13、22nm， =80；IR 1660cm-1；NMR 8.06(s, 1H), 2.94(s, 3H), 2.80(s, 3H)，但在110时， 2.94和2.80单峰转为6H的单峰，为2.87。2. 化合物A是由C,H,N三种元素组成，其MS的主要峰是m/z73和58。A的NMR谱给出两个单峰（面积比为9比2）。较大的单峰在 1.2处，较小的单峰在 1.3处，请推测化合物A的结构式，并加以说明理由。3. 化合物A (C9H18O2)对碱稳定。经酸性水解得B(C7H14O2)和C(C2H6O)。B与AgNO3氨溶液反应再酸化得D, D经碘仿反应后酸化生成E, 将E加热得化合物F(C6HO3)。F

14、 的IR主要特征吸收在：1755cm-1, 1820cm-1 。NMR为： 1ppm (3H, 二重峰)， 2.1ppm(1H, 多重峰）， 2.8ppm(4H, 二重峰）。请推出AF的结构式。参考答案：1 A CH3COCH3, B HCON(CH3)2 2 A (CH3)3CNH2五，推结构题（20分）（中科院96年）1. 测得某烃A含C88.9, H11.1,此烃能使Br2/CCl4褪色，能吸收2molH2 ,与Ag(NH3)2 无反应，与KMnO4/H2SO4作用得一种一元酸。将A与钠在液氨中还原得B, B与Cl2作用得C, 将C与KOH/EtOH作用得(E)-2-氯-2-丁烯。试推出

15、A,B的结构（注明EZ构型）。C的Newman投影式（最优势构象）3. 一中性化合物C7H13O2Br，不产生肟或苯腙衍生物，IR谱显示在28502950cm-1有一些吸收峰，但在3000cm-1 以上没有。另一强吸收峰在1740cm-1 .H-NMR谱显示如下的信号： 1.0(t,3H), 1.3(d,6H), 2.1(m,2H), 4.2(t,1H), 4.6(m,1H)。推断其结构并指认各谱峰的归属。4.某未知化合物的IR, HNMR和MS的数据如下所示：IR: 3300cm-1 (w), 2850-2950cm-1 (s), 1460cm-1 (s) 1380-1370cm-1 (s,

16、双峰)1175-1140cm-1 (sm,双峰），700cm-1 (s)H-NMR: 1.0(双峰，12H), 2.9(七重峰，2H), 0.6(单峰，1H)MS: m/z 101(M )(7%), m/z 86(80%), m/z 44 (100%)提出该化合物的结构，并作简要的说明。参考答案：五，测定结构（20分）（中科院97年）2. 由元素分析知某化合物分子式：C8H8O，IR谱在1680cm-1,1430cm-1,1360cm-1处有强吸收峰，质谱分子离子峰在120，最强峰m/z105。另外m/z43, m/z77处有较强吸收峰，试确定该化合物结构。4. 某化合物A: C10H16O

17、能吸收Br2，也能使KMnO4 溶液褪色，A的IR谱：1700cm-1 （强）1640cm-1（弱）。NMR谱，:1.05ppm(6H)单峰； ：1.70ppm(3H)宽单峰； :2.0-2.4ppm(4H)多重峰；：2.6-2.8ppm(2H)多重峰； ：5.1-5.4ppm(1H)多重峰。A与水合肼反应，再在二甘醇中与NaOH 加热得B: C10H18,B与臭氧反应，再用Zn/ H2O处理得C: C10H18O2。C 对Tollen试剂呈阳性反应，且能生成双苯腙，在稀碱中加热得D: C10H16O,D用PdC催化氢化，可吸收1mol H2生成E: C10H18O。E与I2/ NaOH反应生

18、成CHI3和4，4二甲基1环己烷甲酸。写出AE的结构式。参考答案：2. PhCOCH3 五 推测结构(20 分) （中科院98年）2化合物A：分子式C6H12O3，IR 在1710cm-1处有强烈吸收峰，当A 用NaOHI2 处理得黄色沉淀，当A 用吐伦试剂处理时不反应，若A 先用一滴硫酸的水溶液处理，然后用吐伦试剂处理则有银镜反应发生，A 的NMR 为：2.1（单峰）；2.6(双峰)；3.2（单峰）；4.7（三峰）。写出A 结构式，并写出反应方程式，并指出IR，NMR 谱的归属。3.其IR2750，1730cm-1 有吸收。NMR：1.02.5 多重峰，面积：11 单位，9.7双重峰，面积：1 单位，推测C7H12O 的结构。参考答案：四，推测结构（5分）（中科院99年）某化合物A(C9H10O) 不能发生碘仿反应，其红外光谱在1690cm-1 处有强吸收，A的核磁共振谱吸收峰如下： 1.2（3H,三