4第四章内燃机排放污染物

1、l汽油机排放污染物汽油机排放污染物l柴油机排放污染物柴油机排放污染物1曲轴箱曲轴箱HC HC 的的 20% 20%排气管排气管所有的所有的COCO、NONOX X、PbPb和和 HCHC的的 60% 60%油箱和化油器蒸发油箱和化油器蒸发HCHC的的15%15%2lCarbon Dioxide （CO2）lWater Vapor（水蒸汽）（水蒸汽）lCarbon Monoxide （CO）lHydrocarbons （HC）lOxides of Nitrogen (NOX)lParticulates （微粒）（微粒）l Lead（铅）（铅）lOther pollutants（其他）（其他）Am

2、bient AirReal FuelEngine/EmissionTechnology一、汽油机排放物分类一、汽油机排放物分类3二、二、CO的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素1. CO生成机理详细过程尚未完全弄清，一般认为，生成步生成机理详细过程尚未完全弄清，一般认为，生成步骤如下（骤如下（R代表烃基）：代表烃基）：CORCORCHORORRH2.2COHOOHORCORCO通过热分解生通过热分解生成成CO或如下方式：或如下方式：4二、二、CO的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素2. CO最终生成情况：最终生成情况：HCOOHCO2CO继续氧化成继续氧化成CO2：5CO排出浓度主要受

3、空燃比影响排出浓度主要受空燃比影响二、二、CO的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素3. CO是不完全燃烧的产物之一。是不完全燃烧的产物之一。l若能组织良好的燃烧过程，即具备充足的氧气、充分若能组织良好的燃烧过程，即具备充足的氧气、充分的混合，足够高的温度和较长的滞留时间，中间产物的混合，足够高的温度和较长的滞留时间，中间产物CO最终会燃烧完毕，生成最终会燃烧完毕，生成CO2或或H2O。l因此控制因此控制CO的排放不是企图抑制它的形成，而是努力的排放不是企图抑制它的形成，而是努力使之完全燃烧。使之完全燃烧。6二、二、CO的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素4. 当当a1时，时，CO生成的

4、其它机理生成的其它机理：2）发动机前后循环之间燃料分配不均匀；）发动机前后循环之间燃料分配不均匀；3）各缸之间燃料分配不均匀；）各缸之间燃料分配不均匀；4）稀混合气中存在局部过浓混合气。）稀混合气中存在局部过浓混合气。71）CO2、H2O的高温离解；的高温离解；三、三、HC的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（一）未燃（一）未燃HC的组成：的组成：未燃烃：未燃烃：各种没有燃烧和没有完各种没有燃烧和没有完全燃烧的碳氢化合物的全燃烧的碳氢化合物的总称，简作总称，简作HC。8三、三、HC的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（二）未燃（二）未燃HC的生成机理的生成机理1. 不完全燃烧（氧化）不

5、完全燃烧（氧化）9空燃比空燃比怠速高负荷工况怠速高负荷工况加速和减速加速和减速三、三、HC的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素v 激冷效应：激冷效应：发动机的低温燃烧室壁面对火焰的迅速发动机的低温燃烧室壁面对火焰的迅速冷却效应。冷却效应。v 淬熄层：淬熄层：激冷效应使火焰中产生的活性自由基复合激冷效应使火焰中产生的活性自由基复合，燃烧反应链中断，反应变缓或停止。火焰不能传，燃烧反应链中断，反应变缓或停止。火焰不能传播到燃烧室壁表面，在表面留下一薄层未燃烧或不播到燃烧室壁表面，在表面留下一薄层未燃烧或不完全燃烧的可燃混合气，称为淬熄层。完全燃烧的可燃混合气，称为淬熄层。10（二）未燃（二）未

6、燃HC的生成机理的生成机理2. 壁面淬熄效应壁面淬熄效应三、三、HC的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素活塞顶岸部与活塞顶岸部与气缸壁之间气缸壁之间进排气门进排气门头部周围头部周围火花塞螺栓处火花塞螺栓处气 缸 盖气 缸 盖垫 接 合垫 接 合位置位置11（二）未燃（二）未燃HC的生成机理的生成机理3. 狭缝效应狭缝效应三、三、HC的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素l溶解吸收和解吸作用；溶解吸收和解吸作用；l冷起动工况：润滑油温度降低使燃油在其中的溶解度冷起动工况：润滑油温度降低使燃油在其中的溶解度上升，提高了润滑油在上升，提高了润滑油在HC排放中的分担率；排放中的分担率；l适当设计

7、活塞环以降低润滑油消耗，有助于降低适当设计活塞环以降低润滑油消耗，有助于降低HC排排放量。放量。12（二）未燃（二）未燃HC的生成机理的生成机理4. 壁面油膜和积碳吸附壁面油膜和积碳吸附三、三、HC的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（三）影响（三）影响HC生成的因素生成的因素（1）空燃比）空燃比 1. HC排放浓度和数量有随排放浓度和数量有随混合气变稀而下降的趋势混合气变稀而下降的趋势，A/F14.82. 当当A/F17时，混合气过时，混合气过分稀薄，易发生火焰不完分稀薄，易发生火焰不完全传播以致断火，全传播以致断火，HC排排放迅速增加。放迅速增加。13（2）燃烧室面容比）燃烧室面容比面

8、容大，单位容积的激冷面积面容大，单位容积的激冷面积也随之增大，未燃烃总量必然也增大。降低燃烧室也随之增大，未燃烃总量必然也增大。降低燃烧室面容比是降低汽油机面容比是降低汽油机HC排放的一项重要措施。排放的一项重要措施。（3）壁面温度）壁面温度壁面温度升高，壁面温度升高，HC排放浓度相应排放浓度相应降低。提高冷却介质温度有利于减弱壁面激冷效应降低。提高冷却介质温度有利于减弱壁面激冷效应，降低，降低HC排放。排放。三、三、HC的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（三）影响（三）影响HC生成的因素生成的因素14四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（一）（一）NOx的性质来源的性

9、质来源lNOx包括：包括：NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4、N2O5。大气中大气中NOx主要以主要以NO、NO2的形式存在。的形式存在。lNOx的性质的性质N2O：单个分子的温室效应为：单个分子的温室效应为CO2的的200倍，并参与臭氧层倍，并参与臭氧层的破坏。的破坏。NO：大气中：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分。的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分。NO2: 强烈刺激性，来源于强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降。的氧化，酸沉降。15四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（二）（二）NOx的形成机理的形成机理l燃料型燃料型NO：燃料中的固定氮生成的燃

10、料中的固定氮生成的NOl激发型激发型NO：低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NOl高温型高温型NO：高温下高温下N2与与O2反应生成的反应生成的NO16四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素1. 燃料型燃料型NOl燃料中氮的热分解温度低于燃烧温度，在燃料中氮的热分解温度低于燃烧温度，在600-800oC时就会生成燃料型；时就会生成燃料型；l汽油基本不含氮，柴油和重油少量含氮。汽油基本不含氮，柴油和重油少量含氮。l燃料型的形成由燃料型的形成由气相氮的氧化（挥发份）气相氮的氧化（挥发份）和和焦炭中焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）剩余氮的氧化（焦炭）两

11、部分组成。两部分组成。17四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素l由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成的CH、C2、C自由基可以和空气中氮气反应生成自由基可以和空气中氮气反应生成HCN，再进一步与，再进一步与O、OH作用以极快的速度生成作用以极快的速度生成NO。18CH+N2=HCN+NC+N2=CN+NCH2+N2=HCN+NHC2+N2=2CNHCN+OH=CN+H2OHCN+O=HCO+HCN+O2=CO+NN+OH=NO+HN+O2=NO+O2. 激发型激发型NO四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素l燃烧时，空

12、气中的氮在高温下氧化产生，生成过程是燃烧时，空气中的氮在高温下氧化产生，生成过程是不分支连锁反应。其生成机理可用不分支连锁反应。其生成机理可用 Zeldovitch反应式反应式表示。表示。l随着反应温度随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加的升高，其反应速率按指数规律增加。当。当T1500oC时，时，T每增加每增加100oC，反应速率增大，反应速率增大6-7倍。倍。193. 高温型高温型NO四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素l高温型高温型NO形成的动力学形成的动力学Zeldovich模型模型l在高温下总生成式为在高温下总生成式为203. 高温型高温型NO四、四、NO

13、x的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素靠大气中氮生成靠大气中氮生成NO的化学机理是扩展的的化学机理是扩展的Zeldovitch机机理，也称为理，也称为“热热NO”。有关。有关NO主要反应（生成和消失）主要反应（生成和消失）为：为：HNOOHNONOONNNONOOO2222213. 高温型高温型NO四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（三）（三）NO的化学平衡的化学平衡平衡浓度的定义：平衡浓度的定义：当燃烧产生高温，在一定温度当燃烧产生高温，在一定温度和压力下，当反应时间足够长和压力下，当反应时间足够长，反应物的浓度将趋于某个定，反应物的浓度将趋于某个定值。这个值称为平衡

14、浓度。值。这个值称为平衡浓度。NO浓度大大依赖于温度和氧浓度浓度大大依赖于温度和氧浓度在稀混合气区在稀混合气区NO的生成主要是温度起作的生成主要是温度起作用；在浓混合气区主要是氧浓度起作用。用；在浓混合气区主要是氧浓度起作用。以以C8H18(正辛烷正辛烷)为燃料在为燃料在40个大个大气压时计算得到的气压时计算得到的NO平衡浓度平衡浓度与温度与温度T及当量比及当量比（1/，过量，过量空气系数的倒数）关系曲线。当空气系数的倒数）关系曲线。当量比量比=1时，表示理论混合比。时，表示理论混合比。当量比当量比1为浓混合气。为浓混合气。22四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（三）（三）

15、NO的非化学平衡的非化学平衡t是从燃烧开始（温度升高是从燃烧开始（温度升高)算起。算起。当滞留时间当滞留时间t值小的时候，值小的时候，NO生成生成量比平衡浓度要低得多量比平衡浓度要低得多膨胀过程，缸内膨胀过程，缸内T平衡浓度平衡浓度逆向反应速率过低逆向反应速率过低 NO冻结冻结NO浓度浓度 排气温度对应平衡浓度排气温度对应平衡浓度23四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（三）（三）NO的生成因素的生成因素l温度：温度：随着温度上升，随着温度上升，NO平衡浓度提高，生成速度加平衡浓度提高，生成速度加快。（稀混合气区）快。（稀混合气区）l氧的浓度：氧的浓度：氧浓度上升，氧浓度上升

16、，NO上升（浓混合气区）。上升（浓混合气区）。l滞留时间：滞留时间：NO的生成反应速度比燃烧反应慢，长滞留的生成反应速度比燃烧反应慢，长滞留时间导致时间导致NO的生成量升高。的生成量升高。 三条结论对于汽油机和柴油机都适用三条结论对于汽油机和柴油机都适用24四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（四）（四）NO的影响因素的影响因素过量空气系数过量空气系数l a =0.9，燃烧温度较高，燃烧温度较高，氧浓度低，抑制氧浓度低，抑制NO生成。生成。l a提高，氧增加效果抵消提高，氧增加效果抵消燃气温度下降，导致燃气温度下降，导致NO生生成增大，成增大，NO排放量峰值出排放量峰值出现在

17、现在 a =1.1左右的略稀混左右的略稀混合气中。合气中。l a进一步增加，温度下降进一步增加，温度下降的效果占优势，导致的效果占优势，导致NO生生成量减少。成量减少。25四、四、NOx的生成机理及影响因素的生成机理及影响因素（四）（四）NO的影响因素的影响因素已燃气分量已燃气分量l已燃气体能够减小可燃气的发热量，同时增大混合气的已燃气体能够减小可燃气的发热量，同时增大混合气的比热容（比热容（CO2和和H2O三原子气体的比热容远大于三原子气体的比热容远大于O2和和N2双原子气体），使最高燃烧温度下降，双原子气体），使最高燃烧温度下降，NO排放下降。排放下降。l已燃气分数增加还使燃烧速率下降，同

18、样降低燃烧温度已燃气分数增加还使燃烧速率下降，同样降低燃烧温度和和NO排放。排放。可燃混合气中的已燃气分数增大能够降低可燃混合气中的已燃气分数增大能够降低NOx排放排放26一、涡流空气中的喷注分层模型一、涡流空气中的喷注分层模型喷孔喷孔喷注尾部喷注尾部过后喷射过后喷射喷注核心喷注核心贫油火焰区贫油火焰区贫油火焰外围区贫油火焰外围区喷注前沿喷注前沿着火核心着火核心火焰前锋火焰前锋空气涡流空气涡流壁面壁面27一、涡流空气中的喷注分层模型一、涡流空气中的喷注分层模型部分负荷，完全燃烧产物部分负荷，完全燃烧产物+NOx近全负荷，不完全燃烧产物近全负荷，不完全燃烧产物+C完全燃烧完全燃烧产物产物+NOx

19、不完全氧化不完全氧化产物产物+HC空气涡流空气涡流28不完全燃烧产物不完全燃烧产物HC+C+CO二、二、HC排放排放1. 混合气太稀或太浓混合气太稀或太浓1）滞燃期内，可能因为油气混合太快使混合气）滞燃期内，可能因为油气混合太快使混合气过稀。柴过稀。柴油机未燃油机未燃HC的排放主要来自的排放主要来自柴油喷注的外缘混合过度造柴油喷注的外缘混合过度造成的成的过稀混合气地区。过稀混合气地区。2）在喷油后期的高温燃气中，因为油气混合不充分使混）在喷油后期的高温燃气中，因为油气混合不充分使混合气合气过浓，过浓，产生不完全燃烧产物随排气排出，但这时较产生不完全燃烧产物随排气排出，但这时较多的多的HC多被多

20、被碳烟微粒吸附。碳烟微粒吸附。292. 火焰淬熄：火焰淬熄： 1）火焰）火焰壁面淬熄壁面淬熄是柴油机是柴油机HC排放的一个来源，它取排放的一个来源，它取决于柴油喷注与燃烧室壁面的碰撞情况。决于柴油喷注与燃烧室壁面的碰撞情况。2）对于小型高速柴油机，由于燃烧室尺寸小，而喷油）对于小型高速柴油机，由于燃烧室尺寸小，而喷油嘴的喷孔又不能太小（影响喷油量），燃油喷注碰壁嘴的喷孔又不能太小（影响喷油量），燃油喷注碰壁一般不可避免，但在匹配良好的情况下引起的一般不可避免，但在匹配良好的情况下引起的HC排放排放不很严重。不很严重。30二、二、HC的排放特点的排放特点三、三、CO的排放特点的排放特点柴油机总是

21、在柴油机总是在 a1（1.5-3之间）下工作，之间）下工作，CO排放量排放量比较低，只有在负荷很大接近冒烟界限时（比较低，只有在负荷很大接近冒烟界限时（1.2-1.3之之间间）才急剧增加。）才急剧增加。柴油机喷油量小柴油机喷油量小，温度低，后期，温度低，后期氧化作用不完全氧化作用不完全，容易生成，容易生成CO，造成造成 a很大很大（负 荷 很 小 时 ）负 荷 很 小 时 ）CO排放上升。排放上升。31四、四、NOx的排放的排放1. NO2 的生成机理：的生成机理： 汽油机排气中的汽油机排气中的NO2浓度与浓度与NO的浓度相比可忽略不计，的浓度相比可忽略不计，但在柴油机中但在柴油机中NO2可占

22、到排气中总可占到排气中总NOX的的10%30%。NO HO2 NO2 OHNO2O NOO232l缸内快速取样技术和全气缸取样技术的测量表明，缸内快速取样技术和全气缸取样技术的测量表明，柴油机几乎所有柴油机几乎所有NO都是在燃烧开始的头都是在燃烧开始的头20CA以以内生成的。内生成的。l推迟喷油是降低柴油机推迟喷油是降低柴油机NOx排放的简便有效的方法，排放的简便有效的方法，但代价是燃油消耗率有所提高，排气烟度增大。但代价是燃油消耗率有所提高，排气烟度增大。33四、四、NOx的排放的排放2. 喷油定时的影响：喷油定时的影响： l柴油机的微粒：柴油机的微粒：除去未化合除去未化合的水以外所有固态的

23、碳基颗的水以外所有固态的碳基颗粒粒DS、液态的燃油与润滑油、液态的燃油与润滑油SOF以及无机物硫酸盐（以及无机物硫酸盐（SO2、NO2、铅）等物质的总称、铅）等物质的总称l里卡多认为（美国环保局认为）：里卡多认为（美国环保局认为）：微粒是指经过稀释微粒是指经过稀释后的排气，在低于后的排气，在低于51.7以下，在涂有聚四氟乙烯的玻以下，在涂有聚四氟乙烯的玻璃纤维滤纸上沉积的除水分以外的物质。璃纤维滤纸上沉积的除水分以外的物质。34五、微粒排放五、微粒排放白白 烟烟蓝蓝 烟烟黑黑 烟（碳烟）烟（碳烟）产生产生工况工况低温启动不久及怠低温启动不久及怠速工况速工况 尚未完全预热尚未完全预热或低负荷运转

24、或低负荷运转 大、全或加速等负大、全或加速等负荷（高压、高温、荷（高压、高温、局部缺氧局部缺氧 ）状态状态液态油滴液态油滴 液态油滴液态油滴 碳烟微粒碳烟微粒 直径直径大小大小1.3um左右左右 0.4um以下以下 0.11um其它其它暖车后白烟消失暖车后白烟消失有刺激性气味有刺激性气味 后期氧化后期氧化35五、微粒排放五、微粒排放微粒的理化特性微粒的理化特性 l脱氢裂解脱氢裂解在预混火焰的高温预热区和扩在预混火焰的高温预热区和扩散火焰的低温氧化区裂解成为先期产物；散火焰的低温氧化区裂解成为先期产物；l表面增长和凝聚表面增长和凝聚2030nm（1）烟粒生成阶段：）烟粒生成阶段：（2）烟粒长大阶

25、段：）烟粒长大阶段：l成核成核足够稳定性抵御分解；足够化学活性足够稳定性抵御分解；足够化学活性与其他集团快速反应（极性共轭结构）与其他集团快速反应（极性共轭结构）2nml集聚（球状或链状多孔聚合物）集聚（球状或链状多孔聚合物）1m361. 微粒的形成机理微粒的形成机理五、微粒排放五、微粒排放l氧化作用需要有一定的温度，至少在氧化作用需要有一定的温度，至少在700800。（3）烟粒的氧化：）烟粒的氧化：l碳烟的碳烟的生成主要是在燃烧的初期和中期，而碳烟的氧化主要是在燃生成主要是在燃烧的初期和中期，而碳烟的氧化主要是在燃烧的中期和后期；烧的中期和后期；l碳烟浓度先是上升到一最大值，然后浓度下降，这

26、表明碳烟的碳烟浓度先是上升到一最大值，然后浓度下降，这表明碳烟的氧化氧化反应加快，碳烟浓度急剧降低；反应加快，碳烟浓度急剧降低；l碳烟的氧化速率碳烟的氧化速率主要和温度有密切关系，同时还和剩余氧以及在高主要和温度有密切关系，同时还和剩余氧以及在高温下的逗留时间有关。温下的逗留时间有关。 371. 微粒的形成机理微粒的形成机理五、微粒排放五、微粒排放柴油机燃烧生成碳烟和柴油机燃烧生成碳烟和NOx的温度以及的温度以及 a条件（柴油机混合条件（柴油机混合气在气在预混合燃烧中的典型状态的变化预混合燃烧中的典型状态的变化如图上各箭头所示）如图上各箭头所示）l在预混合燃烧中在预混合燃烧中，大部分燃油，大部

27、分燃油 a大于大于0.7，主要生，主要生成成NOx。l应缩短滞燃期和应缩短滞燃期和控制滞燃期控制滞燃期内喷内喷油油量，使尽可能量，使尽可能多的混合多的混合气气 a控控制在制在0.6-0.9之间。之间。2. 微粒和微粒和NOx五、微粒排放五、微粒排放38柴油机燃烧中生成碳烟和柴油机燃烧中生成碳烟和NOx的温度以及的温度以及 a条件（柴油机条件（柴油机扩散燃烧中混合气状态变化扩散燃烧中混合气状态变化如图所示）（第二阶段燃烧）如图所示）（第二阶段燃烧）l过量空气系数小于过量空气系数小于4的燃油都会生成的燃油都会生成烟粒（温度低于烟烟粒（温度低于烟粒生成温度的混合粒生成温度的混合气生成气生成HC）。）

28、。l喷油结束后，燃气喷油结束后，燃气与空气进一步混合与空气进一步混合，其状态变化如图，其状态变化如图中虚线箭头所示。中虚线箭头所示。2. 微粒和微粒和NOx五、微粒排放五、微粒排放39南昌大学机电学院五、微粒排放五、微粒排放2. 微粒和微粒和NOxPM与与NOx表现出很表现出很强的折衷强的折衷 Trade-off关系关系(平衡关系平衡关系)达到严格的排放法达到严格的排放法规要求：燃烧优化规要求：燃烧优化和尾气后处理方案和尾气后处理方案 实际开发实际开发40柴油机排气微粒柴油机排气微粒烟粒烟粒有机可溶成分有机可溶成分来自燃油：减少未燃来自燃油：减少未燃HC排放使排放使SOF降低降低来自润滑油：降低润滑油消耗，改善来自润滑油：降低润滑油消耗，改