北京科技大学2013年硕士学位研究生入学考试试题629分析化学

1、北京科技大学2013 年硕士学位研究生入学考试试题=试题编号：629试题名称：分析化学（共4页）适用专业：化学说明：所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。=一选择题：（共 15 题， 30 分， 2 分/ 题）1. 以下关于随机误差的叙述正确的是：A、大小误差出现的概率相等B、正负误差出现的概率相等C、正误差出现的概率大于负误差D、负误差出现的概率大于正误差2下列几种误差属于系统误差的是(1) 方法误差(2) 操作误差(3) 仪器和试剂误差(4) 环境的温度、湿度、灰尘等造成的误差A、1,3,4B、1,2,4C、 1,2,3D、 2,3,43以下各类滴定中，当滴定剂与被滴物浓度各增

2、大10 倍时，突跃范围增大最多的是：A、 HCl 滴定弱碱 AB、EDTA 滴定 Ca2+C、 Ce4+滴定 Fe2+D、 AgNO 3 滴定 NaCl4将 1.0 mol/L NaAc 与 0.10 mol/L H BO3等体积混合 ,所得溶液 pH 是pK (HAc) = 4.74,pK (H3BO ) = 9.24aa 33A、6.49B、6.99C、 7.49D、 9.225在下列溶液中，以0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的 Zn2+至化学计量点时， pY 计 值最小的是A、 pH = 10 .0, NH 3 = 0.02 mol / LB、 pH = 10.0 , NH3

3、 = 0.05 mol / LC、 pH = 10.0 , NH3 = 0.1 mol / LD、pH = 10.0 , NH 3 = 0.2 mol / L6用 EDTA 滴定 Bi 3+时, 消除 Fe3+干扰宜采用A、加 NaOHB、加抗坏血酸C、加三乙醇胺D、加氰化钾7Ba2+可沉淀为 Ba(IO 3)2 或 BaCrO4，然后借间接碘量法测定，今取一定量含Ba2+试液， 采用 BaCrO4形式沉淀测定，2 23标准溶液 12.00 mL。若同量试液采用 Ba(IO3耗去 0.05000 mol/L Na S O)2 形式沉淀测定，应当耗去22 3标准溶液体积(mL)为0.2000 m

4、ol/LNa S OA、5.00B、6.00C、10.00D、12.008在含有3+和 Fe2+的溶液中 , 加入下述何种溶液 , Fe3+2+电对的电位将升高 (不考虑离子Fe/Fe- 1 -强度的影响 )B、 HClC、NHFD、邻二氮菲A、稀 H SO2449为使反应 2A+3B4+=2A 4+3B2+完全度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少大于A、 0.1VB、 0.12VC、 0.15VD、 0.18V10已知(Ce4+/Ce3+)=1.44 V,(Fe3+/Fe2+)=0.68 V, 则反应 Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+ 在化学计量点时溶液中 c(Fe3+2+为)/c(

5、Fe)A、 1.1× 10-18B、1.0×103C、7.6×1012D、2.8×10611在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择A、冷水B、热的电解质稀溶液C、沉淀剂稀溶液D、有机溶剂12用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是A、混晶共沉淀B、吸附共沉淀C、包藏共沉淀D、后沉淀13离子交换树脂的交联度大小是指A、聚苯乙烯含量大小B、二乙烯苯含量大小C、磺酸基团多少D、羧基基团多少14用纸色谱法分离 Fe3+、Cu2+、Co2+，以丙酮 -正丁醇 -浓 HCl 为展开剂。若展开剂的前沿与原点的距离为 13cm，而 Co2+斑点中心与原点的距离为 5.

6、2cm，则 Co2+的比移值 (Rf)为A、0.63B、0.54C、 0.40D、0.3615用挥发法测定某试样的吸湿水时，结果偏高，可能是由于A、加热的温度过低B、加热时间不足C、试样加热后没有冷到室温就称量D、加热后的称量时间过长二填空题：（共 20 题， 40 分， 2 分/ 题）1. 对于精密度高的测量，随机误差 _（大、小或不一定） ，系统误差 _（大、小或不一定）。2.按有效数字修约规则将2.45651 和 2.4565 修约为四位有效数字时，分别为_和_。3. 0.20 mol/L NH 3 pKb(NH 3) = 4.74溶液与 0.10 mol/L HCl 溶液等体积混合后

7、,溶液的 pH 是_。4根据下表所给数据推断用NaOH 滴定 HAc 至下列各点的 pH。p浓度化学计量点化学计量点后 0.1%化学计量点前 0.1%0.1 mol/L7.78.79.70.01 mol/L5. 对于某一给定的缓冲体系，缓冲容量的大小与 _和_有关。6. 已知 Cu2+-NH 3络合物的 lg 1 lg 4分别为 4.30, 8.00, 11.00,13.30。在铜氨溶液中， 铜的总浓-3，氨的总浓度为-2，则平衡时2+度为 1.0 10mol / L1.4 10 mol / L3 3 = _ Cu(NH )mol / L ； Cu(NH 3 )42+ = _ mol / L。

8、- 2 -7用普通吸光光度法测得标液c1 的透射比为 20%，试液透射比为 12%。若以示差法测定，以标液 c1 作参比 则试液透射比为_，相当于将仪器标尺扩大 _倍。,8. M 和 N 两种组分在1 和 2处均有吸收，求解混合溶液中M ， N 组分的联立方程式是。9. 在以下滴定中选择消除共存离子干扰的最简便方法(1)含 Fe3+,Al 3+,Ca2+,Mg2+试液中 ,用 EDTA 滴定 Fe3+和 Al 3+_(2)上述试液用 EDTA 滴定 Ca2+和 Mg 2+_10. 用 K 2Cr2O7 标定 Na2S2O3 不能用直接 滴定 法， 而需 采用间接碘量法， 其原 因是。11. 根

9、据下表所给数据 , 判断以下滴定中化学计量点前后的值:滴定体系(V)Ce4+滴定 Fe2+化学计量点前 0.1%化学计量点化学计量点后 0.1%0.861.06Fe3+滴定 Sn2+0.320.5012用莫尔法测定 Cl -，控制 pH=4.0，其滴定终点将 （填提前到达、推迟到达或等于化学计量点）13. 溶液在流动相和固定相之间的分配作用导致物质互相分离，这是色谱法的一般原理。在纸色谱中，固定相是 _；流动相是 _。14. 根据离子交换树脂对离子亲和力的大小，判断 Ba2+,Sr2+,Ca2+中最先被阳离子交换树脂交换的是 _。15. 大量的 Fe3+存在可影响 Cu2+的测定。可向溶液中加

10、入 _，调节溶液的 pH 在 4 左右，然后通过阴离子交换树脂，铁离子即被树脂交换，Cu2+则不能被交换而流出，可在流出液中测 Cu2+。16. 用萃取剂溶液多次萃取的办法可提高萃取率，当水相体积为 Vw ，有机相体积为 Vo 时，一次萃取率 E =_；将有机相分成 n 等份进行 n 次萃取 , 则总萃取率 E=_。17. NaAc 不能用酸碱滴定法直接滴定。但将 NaAc 溶液通过 H+型强酸性离子交换树脂柱，可用_作标准溶液滴定淋洗液，选用 _作指示剂确定终点。18. 以下溶液应置于何类滴定管中(1) KMnO 4 溶液 _(2) AgNO3 溶液 _19. 体积比为 1:1 的 HCl

11、溶液浓度为 _ mol/L ,体积比为 1:2 的 H2SO4 溶液浓度为 _ mol/L 。20. 为下列滴定选择一种指示剂。(1) 用 0.1000mol/LNaOH 滴定含有 0.1mol/LH 3BO3 的 0.1mol/LHCl 的溶液 _(2) EDTA 滴定 Fe3+_- 3 -(3) 以 K 2Cr2O7 为基准物标定 Na2S2O3_(4) 用 NH 4SCN 滴定 Ag+_三计算题：（共 5 题， 50 分， 10 分/题）1. 用氧化还原法测定钢中锰的质量分数 (%)为 2.35,2.42,2.46,2.31 。用络合滴定法测定结果 (%)为： 2.41,2.39,2.4

12、9,2.55 。试比较两组结果是否有显著性差异（显著水平 0.10）。F0.05 的值 ( 单边 )t0.10 值表f 大f5678f 小34t2.021.941.901.8639.289.1246.596.392. 用 0.10 mol/L HCl 滴定 0.10 mol/L NaOH, 而 NaOH 试液中还含有 0.10 mol/L NaAc, 计算 :(1) 化学计量点及化学计量点前后 0.1%的 pH(2) 滴定至 pH = 7.0 时的终点误差pKa(HAc) = 4.743. 今有 CaCO3 试样 , 已知其中约含 10的 PbCO3。若将 0.1 g 试样溶解后 , 加入 p

13、H=5.0 的 HAc-NaAc 缓冲溶液 , 此时 c(HAc+Ac -)=0.15 mol/L 。溶液总体积为 25 mL, 然后以二甲酚橙为指示剂 , 用 EDTA 滴定 Pb2+, 试判断此滴定能否获得准确的结果 (不考虑滴定时体积的变化 )?已知 lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7, Ka(HAc)=1.8 ×10-5pH=5.0 时,lgY(H)2+与 Ac 所生成络合物的11.923.3=6.6, Pb=10,=10 ,M (CaCO )=100, M (PbCO )=267r3r34. 取一定量的甘油溶液与50.00mL 0.03257mol/L

14、 KMnO 4 的强碱性溶液在室温下作用 25min。反应完全后， 加 H2 4 酸化，用22O4 溶液将溶液中各种价态的锰全部SO10.00mL 0.2500mol/L H C还原成 Mn 2+。过量的 H224 用0.01488mol/LKMnO4回滴，用去 26.18mL。计算试样溶液C O中的甘油的质量。M(CHOH·CHOH· CH OH)=92.09r225. 计算 ZnS 在 pH=10.0 的氨性溶液中的溶解度，溶解达到平衡时，溶液中NH =0.10mol/L3sp3)42+的 lg 14为2.27、4.61、7.01、9.06;a1 2S)=6.88,pK(ZnS)=21.7, Zn(NHlgpK (HpK (HS)=14.15; pH=10.0 时, lg =2.4a22Zn(OH)四问答题：（共 3 题， 30 分， 10 分/题）1. 某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO 4 溶液 , 请指出其