高等有机化学反应机理学习教案

1、会计学1高等有机化学高等有机化学 反应机理反应机理第一页，编辑于星期三：七点 四十八分。第1页/共103页第二页，编辑于星期三：七点 四十八分。碳正离子的重排反应碳正离子的重排反应第2页/共103页第三页，编辑于星期三：七点 四十八分。碳正离子的碳正离子的1，5-负氢迁移负氢迁移第3页/共103页第四页，编辑于星期三：七点 四十八分。碳正离子的碳正离子的1，2-迁移迁移1，2-迁移与离去基团的离去是协同作用迁移与离去基团的离去是协同作用XX第4页/共103页第五页，编辑于星期三：七点 四十八分。第5页/共103页第六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第6页/共103页第七页，编辑于星期三：七点

2、 四十八分。第7页/共103页第八页，编辑于星期三：七点 四十八分。Pinacol重排重排第8页/共103页第九页，编辑于星期三：七点 四十八分。第9页/共103页第十页，编辑于星期三：七点 四十八分。第10页/共103页第十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。Ph-的重排的重排加成加成消除机理：消除机理：第11页/共103页第十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。C(sp3)-X的取代与的取代与消除反应消除反应通过通过SN1与与SN2机理的取代反应机理的取代反应SN1机理：机理：第12页/共103页第十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。酸性条件下酸性条件下SN1机理的反应机理的反应第13页

3、/共103页第十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。第14页/共103页第十五页，编辑于星期三：七点 四十八分。酸性条件下酸性条件下SN2机理的反应机理的反应第15页/共103页第十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第16页/共103页第十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。第17页/共103页第十八页，编辑于星期三：七点 四十八分。第18页/共103页第十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。(R, R)(R, R)(S, S)第19页/共103页第二十页，编辑于星期三：七点 四十八分。通过通过E1机理进行的机理进行的消除反应消除反应第20页/共103页第二十一页，编辑于星期三：七点 四十八

4、分。第21页/共103页第二十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。第22页/共103页第二十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。第23页/共103页第二十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。对亲核性的对亲核性的C=C的亲电加成反应的亲电加成反应（烷基或杂原子取代烯烃）（烷基或杂原子取代烯烃）（与（与N, O相连的烯烃尤其活泼）相连的烯烃尤其活泼）（X：无机酸、有机酸、醇、水）：无机酸、有机酸、醇、水）第24页/共103页第二十五页，编辑于星期三：七点 四十八分。(Markovnikovs rule)Markovnikovs rule is simply an application of th

5、e Hammond postulate: the faster reaction is the one that leads to the intermediate lower in energy.第25页/共103页第二十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第26页/共103页第二十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。第27页/共103页第二十八页，编辑于星期三：七点 四十八分。（X为为I, Br时较稳定）时较稳定）（X为为Cl时较稳定）时较稳定）第28页/共103页第二十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。第29页/共103页第三十页，编辑于星期三：七点 四十八分。第30页/共103页第三

6、十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。第31页/共103页第三十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。亲电性苯环取代反应亲电性苯环取代反应（与（与HOCOOH类似）类似）第32页/共103页第三十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。苯环苯环的取代基效应的取代基效应第33页/共103页第三十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。苯环苯环的取代基效应的取代基效应第34页/共103页第三十五页，编辑于星期三：七点 四十八分。第35页/共103页第三十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第36页/共103页第三十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。第37页/共103页第三十八页，编辑于星期三：七点 四十八

7、分。苯胺通过苯重氮盐的取代反应苯胺通过苯重氮盐的取代反应第38页/共103页第三十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。（SRN1机理）机理）第39页/共103页第四十页，编辑于星期三：七点 四十八分。（SRN1机理）机理）第40页/共103页第四十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。Because neither H2O nor BF4- are oxidizable enough to transfer an electron to the aryldiazonium ion, only SN1 mechanisms are reasonable for these reactions.第4

8、1页/共103页第四十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。第42页/共103页第四十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。第43页/共103页第四十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。对亲电性对亲电性键的亲核加成与键的亲核加成与取代反应取代反应杂原子亲核试剂的反应：杂原子亲核试剂的反应：第44页/共103页第四十五页，编辑于星期三：七点 四十八分。第45页/共103页第四十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第46页/共103页第四十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。酮在酸性或碱性条件下的变化反应酮在酸性或碱性条件下的变化反应第47页/共103页第四十八页，编辑于星期三：七点 四十八分。第48

9、页/共103页第四十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。对亲电性对亲电性键的亲核加成与键的亲核加成与取代反应取代反应碳原子亲核试剂的反应：碳原子亲核试剂的反应：（Robinson 闭环反应）闭环反应）第49页/共103页第五十页，编辑于星期三：七点 四十八分。第50页/共103页第五十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。第51页/共103页第五十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。Mannich 反应的另两种可能机理？反应的另两种可能机理？第52页/共103页第五十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。第53页/共103页第五十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。第54页/共103页第五十五页，

10、编辑于星期三：七点 四十八分。Summary第55页/共103页第五十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第56页/共103页第五十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。Typical reactionsRegioselectivityStereoselectivityStereospecificity第57页/共103页第五十八页，编辑于星期三：七点 四十八分。第58页/共103页第五十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。第59页/共103页第六十页，编辑于星期三：七点 四十八分。第60页/共103页第六十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。Cycloadditions第61页/共103页第六

11、十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。第62页/共103页第六十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。第63页/共103页第六十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。第64页/共103页第六十五页，编辑于星期三：七点 四十八分。第65页/共103页第六十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第66页/共103页第六十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。第67页/共103页第六十八页，编辑于星期三：七点 四十八分。第68页/共103页第六十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。WoodwardHoffmann rules第69页/共103页第七十页，编辑于星期三：七点 四十八分。Polyene MOs第

12、70页/共103页第七十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。Polyene MOs第71页/共103页第七十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。Polyene MOs第72页/共103页第七十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。2、电环化反应、电环化反应、典型反应、典型反应第73页/共103页第七十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。、典型反应、典型反应第74页/共103页第七十五页，编辑于星期三：七点 四十八分。、典型反应、典型反应第75页/共103页第七十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。、典型反应、典型反应第76页/共103页第七十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。练习练习第77页/

13、共103页第七十八页，编辑于星期三：七点 四十八分。、典型反应、典型反应第78页/共103页第七十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。、Favorskii rearrangement第79页/共103页第八十页，编辑于星期三：七点 四十八分。、Favorskii rearrangement第80页/共103页第八十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。第81页/共103页第八十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。练习练习第82页/共103页第八十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。第83页/共103页第八十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。第84页/共103页第八十五页，编辑于星期三：七点 四

14、十八分。第85页/共103页第八十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。练习练习第86页/共103页第八十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。第87页/共103页第八十八页，编辑于星期三：七点 四十八分。第88页/共103页第八十九页，编辑于星期三：七点 四十八分。4.2.2 Stereospecificity第89页/共103页第九十页，编辑于星期三：七点 四十八分。第90页/共103页第九十一页，编辑于星期三：七点 四十八分。1,3,5-hexatrienes第91页/共103页第九十二页，编辑于星期三：七点 四十八分。第92页/共103页第九十三页，编辑于星期三：七点 四十八分。偶偶热热顺

15、顺奇奇热热反反偶偶光光反反奇奇光光顺顺第93页/共103页第九十四页，编辑于星期三：七点 四十八分。 The WoodwardHoffmann rules apply only to concerted, pericyclic reactions. A reaction can be forced to proceed through the higher energy TS if the lower energy one is raised prohibitively high in energy by geometric constraints. 第94页/共103页第九十五页，编辑于星期三：七点 四十八分。第95页/共103页第九十六页，编辑于星期三：七点 四十八分。第96页/共103页第九十七页，编辑于星期三：七点 四十八分。4.2.3 Stereoselectivity第97页/共103页第九十八页，编辑于星期