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文档简介
1、试题结构厂门匝料预处呷 y除杂、净化化学工艺流程题注:出现环状,意为:循环利用,体现“绿色化学”。二、解题步骤第一,浏览全题,确定该流程的目的,记住资料卡中给出的理化性质:如易潮解、易水解、易与 某些物质反应以及 熔沸点、溶解度、Ksp等;第二,分析:关键点(一切反应和操作都是为获得目标产品服务)第三,要看清所问问题,并注意语言表达的科学性。关注箭头的指向(聚焦局部,箭头指入反应物,箭头指出生成物 )、前后追溯物质(放大局部)、考虑反应实际(物质性质、试剂用量)。三、工艺流程题设问角度工业流程题目在流程上一般分为 3个过程:原料处理-分离提纯获得产品(一)原料预处理的解题思路(研磨 灼烧 水浸
2、 酸浸 碱浸等)1. 粉碎或研磨、雾化:增大固液(或固气或固固)接触面积,加快反应(溶解)速率,增大原料的转化率(或浸取率)。2. 煅烧或灼烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些 杂质高温下氧化、分解;其他矿转化为氧化物;除去有机物;除去热不稳定的杂质(1)坩埚的选择:石英坩埚、陶瓷坩埚、普通玻璃坩埚、刚玉坩埚、铁坩埚(2)高温下易氧化(eg:金属硫化物)A 焙烧ZnSB. 火法炼铜CU2SC. 煅烧黄铜矿CuFeSeD. 煅烧硫铁矿FeQ(3)咼温下易分解A. 煅烧石灰石:B. 高锰酸钾受热分解3. 浸取:向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解,包括水浸取、酸溶、碱溶、醇溶等4
3、. 浸出率:固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少提高浸出率A.反应物:矿石粉碎、适当增大反应物浓度B.反应条件:适当升高溶解温度、搅拌、适当延长浸取时间、多次浸取等5. 酸浸:在酸性溶液中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的过程L目的(1)酸的选择 绿色化学A. 通常用 HCI/H2SO4B. 浓H2SO4或HNO3(氧化性+酸性) 用H2O2+稀H2SO4代替C. 浓HCI (还原性+酸性)用H2O2/+稀H2SO4代替Eg:处理锂离子二次电池正极废料铝钻膜(含有 LiCoO2、Al等)的一种工艺如下:D. HNO3(氧化性+酸性):(2) 酸的用量目的A. 过量:使矿石等完全溶解
4、,提高原料利用率制备物质(碱、碳酸盐、碳酸氢盐)B. 不宜过量加酸后需要调节PH :防止中和酸时消耗的碱/碳酸盐等过多不反应: 原料中有SiO2: 、酸浸后滤渣:SiO2(3) 酸浸后滤渣原料中有硅酸盐酸浸后滤渣:H2SQ3反应生 原料中有 Ca2+、Ba2+、Pb2+H2SO4酸浸 CaSO4 /BaSO4 /PbSO4成固体FeS+Mn O2+H2SO4酸浸后滤渣:S6.碱浸:去油污,去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅,调节 pH促进水解(沉淀) 补:与铝性质相近的金属:Be Ga In等;7. 水浸:与水接触反应或溶解。8. 醇浸:除去表面有机物。【问题与思考1】1)以菱镁矿(主要成分为Mg
5、CO3,含少量FeC6 )为原料制备高纯氧化镁的实验流程如下:捋鹼叢H:Ch NHyH2O木異MgOI I i如何提高酸溶过程中镁元素的浸出率?am 22)铍铜是广泛应用于制造高级弹性元件的良好合金。某科研小组从某废旧铍铜元件(主要含BeO、CuS,还含少量FeS和Si02)中回收铍和铜两种金属的工艺流程如下:过员盐滤液匚-恥6固体一定嫌件,Be*囲体反应I氨水MnO/稀H月滤液D - 宀固休Yu反应n滤液G沉淀F(二)常用的控制中心反应的条件(温度 pH浓度压强催化剂等)操作目的加热 加快反应速率或溶解速率; 促进平衡向吸热方向移动; 除去热不稳定的杂质,如 2HCO3、Ca(HCO3)2、
6、NH4CI、H2O2、AgNO3、KMnO4、HNO3(浓)等物质; 促进溶液中的气体逸出, 使沸点相对较低的原料气化或升华(12、氨水)。 加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离 趁热过滤:防止降温时晶体析出而损耗1、调节反应温度的目的(化学反应速率与化学平衡、物质性质(溶解度,热稳定性和挥发性)降温 防止某物质在咼温时会溶解(或分解); 使化学平衡向着题目要求的方向移动(放热方向); 使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物质分离; 降低晶体的溶解度,减少损失。控温方法:用水浴、冰浴、油浴控温-于优点:受热均匀、温度可控 防止某种物质温度过咼时会分解或挥发; 为了使某物质达到沸点挥发出来;
7、使催化剂的活性达到最好; 防止副反应的发生; 降温或减压可以减少能源成本,降低对设备的要求,达到绿色化学的要求。【问题与思考2】以海绵铜(主要成分是Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产 CuCI的工艺过程如下:CuCI溶解步骤的温度应控制在 6070C,原因是: 2. 调节溶液PH值(1).控制反应的发生,增强物质的氧化性或还原性;改变水解程度;(2).除杂:控制溶液的酸碱性使其某些金属离子形成氢氧化物沉淀。 原理:促进水解(除K+、Ca2+、Na+、Ba2+外大多数金属阳离子易水解一水解显酸性) 调PH物质:主要元素对应的氧化物、碱、碳酸盐等。(能与J反应,使溶液pH值增大;
8、不引入新杂质)Eg:1 )若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3*,可加入等物质来调节溶液的pH值。2)已知下列物质开始沉淀和沉淀完全时的 pH如下表所示物质开始沉淀沉淀完全Fe(OH)32.73.7Fe(OH)27.69.6Mn (OH) 28.39.8思考:若要除去Mn2+溶液中含有的FeT,应该怎样做?调PH原因: 将 Fe2+氧化为 Fe3+可用:H2O2、O2、Cl2/CIO7CIO2-/CIO3-、BBBrO,、IO3-、KMn0 4/H+、MnO2、PbO2、HNO3、H2SO4(浓)等;优点:产物无污染且不引入新杂质;H2O2温度:反应温度不宜过高(H2O2受热易分解)实际量需多于
9、理论量(Fe3+、Cu2+、Ag+、MnO2等均可催化其分解)若量不足:Fe2*无法除去 调PH范围:杂质离子完全沉淀,目标离子开始沉淀【问题与思考3】畑道衣一酸浸滤渣ByinOfOH):以炼锌厂的烟道灰(主要成分为ZnO,另含少量Fe2O3、CuO、SiO2、MnO等)为原料可生产草酸 锌晶体(ZnC2O4 2H2O)。晶体有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的 pH如下表:氢氧化物Fe(OH)3Fe(OHhCu(OHhZn(OH):开始沅潼的pHL56d4_25A沉淀吏全的pH9.7678.21) . “除铁”(部分Cu2+可能被除去)时加入ZnO控制反应液pH的范围为 。2) . “除锰”的离
10、子方程式为 。3). “除铜”的离子方程式为 3. 浓度(1)控制反应速率,使平衡移动利于目标产物生成,减少对后续操作产生的影响(2)廉价、易得原料过量,保证反应完全发生或提高其他物质转化率, 但对后续操作也会产生影响【问题与思考4】锂被誉为“金属味精”,以LiCoO2为正极材料的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。 工业上常 以B -锂辉矿(主要成分为LiAlSi 2O6,还含有FeO、MgO、CaO等杂质)为原料来制取金属锂。其 中一种工艺流程如下:已知:部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH:氢氧化物Fe(OH)3Al(OH) 3Mg(OH)2开始沉淀pH2. 73. 79. 6完全沉
11、淀pH3. 74. 7111)第一次加Na2CO3不宜过量原因: 2)第二次Na2CO3加需过量原因: 4. 压强(气体):改变气体溶解度;改变反应速率,使平衡向需要方向移动;5. 在空气中或在其他气体中进行的反应或操作:要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应或能否达到隔绝空气,防氧化、水解、潮解等目的;(三)核心反应(主反应+除杂)一一陌生方程式的书写氧化还原反应:熟练应用氧化还原规律判断产物形式配平非氧化还原反应:结合物质性质和反应酸碱环境判断产物形式1: NaCIO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:NaCLOs回收琥酿、S0.-+反应-*-*结晶
12、、干燥*工玄C10二产品Ck*成品液1)“反应”过程化学方程式: 2)“电解”过程化学方程式: 3)“尾气吸收”过程化学方程式:(四)产品的分离提纯(过滤、结晶、蒸馏、萃取分液)1. 过滤:一贴、二低、三靠过滤用到的三个玻璃仪器: 2. 结晶(从溶液中得到晶体)(1)溶质只有一种 蒸发结晶(物质溶解度受温度影响小):eg: NaCI 蒸发浓缩(至有晶膜)、冷却结晶、过滤(物质溶解度受温度影响大+所的晶体带结晶水): eg:KNO3/ 胆矶;(2)溶质有两种或两种以上 蒸发浓缩趁热过滤:如除去NaCI (滤渣)中的少量KN03 (滤液)。 蒸发浓缩、趁热过滤、冷却结晶:如除去KN03中的少量Na
13、CI。(3)重结晶:分离溶解度随温度变化差异大的溶质。(4) 气体氛围:以抑制某物质发生水解。 如何从 MgCl2 620中得到无水 MgCl2: 加热CeCl3 6H0和NH4CI的固体混合物可得到无水 CeCb,其中NH4CI的作用是 AICI3 6H0与S0CI2共热制备无水 AICI3,原因: (4)制纳米材料:eg: TiCl4溶液制备TO (加大量水同时加热):TiCk+ (x+2)H2O(过量)=Td x4O J+4HCI (类似方法可制 SnO、SnO2、SrOs、Sb2O3 等)3. 洗涤(1)洗涤方法:往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作 23次。(2
14、)常用洗涤剂 水洗:洗去晶体表面的水溶性杂质离子。 “冰水洗涤”:能洗去晶体表面的杂质离子,且防止晶体在洗涤过程中的溶解损耗。 用特定的有机试剂清洗晶体(如:乙醇):洗去晶体表面的杂质,降低晶体的溶解度有利于析出,减少损耗等; 先水洗再乙醇洗:洗去晶体表面水分,且易于干燥; 饱和盐溶液洗(如:饱和氯化钠洗涤食盐):降低晶体的溶解度有利于析出,减少损耗等;(3)检验沉淀是否洗涤干净:取最后一次洗涤液少许于试管中,逐滴滴加xx试剂,振荡,若没有现象,则沉淀洗涤干净;反之未洗涤干净;4. 检验是否沉淀完全:表达一:静置,往上层清夜中继续滴加XX试剂;或者表达二过滤,取滤液少许于试管中,滴加XX试剂【
15、问题与思考5】铵明矶是一种广泛应用于医药、食品、污水处理等多个行业的重要化工产品。以高岭土(含SiO2、AI2O3、少量F62O3等)为原料制备硫酸铝晶体 Al2(SO4)3 182O和铵明矶NH4AI(SO4)2 12tO的工艺 流程如下图所示。浓硫酸 水“分离1”操作包含的实验步骤有 、冰水洗涤、减压干燥冰水洗涤的目的是。【问题与思考6】碳酸镁水合物是制备镁产品的中间体。工业上从弱碱性卤水(主要成份为MgCl2)中获取MgCO3 3HD的方法如下:NaOH卤水 一沉淀| 过滤 一 洗涤 ”烘干 *碳酸镁水合物I JCO2滤液在洗涤步骤中,表明产物洗涤干净的操作为 。补:其他常见考点化学方程式 实验仪器 计算 信息Eg:(1) 如何提高吸收液吸收的SO2反应速率:答:适当提高温度、增大吸收液或 NaClO3的浓度、增大SO2与吸收液的接触面积或搅拌(2) 过滤后滤液仍然浑浊的可能的操作原因:答:玻璃棒下端靠在滤纸的单层处,导致滤纸破损;漏斗中液面高于滤纸边缘(3) 产品进一步提纯的操作:答:重结晶(4) 减压蒸发(小心烘干):答:常压蒸发温度过高,XX易分解;或者减压蒸发降低了蒸发温度,可以防止XX分解(5) 蒸发浓缩用到的主要仪器有蒸发皿、玻璃棒、烧杯、酒精灯、坩埚钳。(6) 不用其它试剂,检查NH4CI产品是否纯净的方法及
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