常见离子的定性鉴定方法

1、阳离子的鉴定方法Na+1.取2滴Na+试液，加8滴醋酸铀酰试剂 ：1在中性或醋酸酸性溶液中进行，强酸12.5 gg-1250 g g - gJO2(Ac)2+Zn(Ac)2+HAc,放置数分钟，用玻璃棒摩擦器壁，淡黄强碱均能使试剂分解。需加入大量试(250ppm)色的晶状沉淀出现，示有 Na+ :剂，用玻璃棒摩擦器壁3JO 22 +Zn +Na +9Ac +9H 2O=3UO 2(Ac) 2 Zn(Ac) 2 NaAc -9H 2O2.大量K+存在时，可能生成KAc-UO2(Ac)2的针状结晶。如试液中 有大量K+时用水冲稀3倍后试验。Ag+、Hg2+、Sb3+有干扰，PO43-、ASO43

2、-能使试剂分解，应预先除去？1.在中性或弱碱性溶液中进行，因酸 能分解试剂2.Na+试液与等体积的O.lmol L-1KSb(OH)6试液混合，用玻璃棒摩 擦器壁，放置后产生白色晶形沉淀示有 Na+ : Na+Sb(OH)6-=2.低温进行，因沉淀的溶解度随温度NaSb(OH)6 J ?N浓度大时，立即有沉淀生成，浓度小时因生成的升高而加剧过饱和溶液，很久以后 (几小时，甚至过夜)才有结晶附在器壁 ?3.除碱金属以外的金属离子也能与试 剂形成沉淀，需预先除去K +1.取2滴K+试液，加3滴六硝基合钻酸钠(Na3Co(NO 2)6)溶液，放1.中性微酸性溶液中进行，因酸碱都4 gg-180 g

3、g -g置片刻，黄色的 K2NaCo(NO 2)6沉淀析出，示有 K+ :能分解试剂中的CO(NO2)63-(80ppm)2K +Na +Co(NO2)63 =aNaCo(NO 2)6 J2. NH 4+与试剂生成橙色沉淀(NH 4)2NaCo(NO 2)6而干扰，但在沸水 中加热12分钟后(NH4)2NaCo(NO 2)6 完全分解，K2NaCo(NO 2)6无变化，故 可在NH4+浓度大于K+浓度100倍时， 鉴定K+1.在碱性中性或稀酸溶液中进行2.取2滴K+试液，加23滴0.1mol L-1四苯硼酸钠NaB(C6H5)4溶液，生成白色沉淀示有K+ :K +B(C6H5)4 = KB(C

4、 6H5)4 J2. NH4+有类似的反应而干扰，Ag +、Hg2+的影响可加NaCN消除，当 PH=5，若有EDTA存在时，其他阳离 子不干扰。0.5 gg-110 g g -g(10ppm)NH4+ ?1.气室法：用干燥、洁净的表面皿两块 (一大、一小)，在大的 一块表面皿中心放 3滴NH4+试液，再加3滴6mol -L-1 NaOH溶液, 混合均匀。在小的一块表面皿中心黏附一小条潮湿的酚酞试纸， 盖在大的表面皿上做成气室。将此气室放在水浴上微热2min，酚这是NH4+的特征反应0.05 gg1 gg (1ppm)酞试纸变红，示有 NH4+ ?2.取1滴NH4+试液，放在白滴板的圆孔中，力

5、口 2滴奈氏试剂（K2HgI4的NaOH溶液），生成红棕色沉淀，示有 NH4+ :NH/ * 2|HgJa' + 4OH或 NH4+OH-=NH3+H2OU + 3H2O+ 711 Fe3+、Co2+、Ni2+、Ag +、Cr3+等存在 时，与试剂中的NaOH生成有色沉淀而 干扰，必须预先除去0.05 jig111 g g(1ppm)Mg 2+Ca2+NHj + 2+ OH'IHar + h2o+ sr2.大量S2-的存在，使HgI 42-分解析出HgSj。大量I-存在使反应向左进行，沉 淀溶解NH 4+浓度低时，没有沉淀产生，但溶液呈黄色或棕色1.取2滴Mg2+试液，加2滴2

6、mol -L-1NaOH溶液，1滴镁试剂（I），沉淀呈天蓝色，示有 Mg2+。对硝基苯偶氮苯二酚OH1.反应必须在碱性溶液中进行，如 NH 4+过大，由于它降低了 OH-。因 而妨碍Mg2+的捡出，故在鉴定前需加 碱煮沸，以除去大量的 NH4+0.5 ig-1101 g g(10ppm)2. Ag +、也22+、Hg2+、Cu2+、Co2+、 Ni2+、Mn2+、Cr3+、Fe3+及大量 Ca2+干 扰反应，应预先除去俗称镁试剂（I），在碱性环境下呈红色或红紫色，被Mg（OH） 2吸附后则呈天蓝色。2.取4滴Mg2+试液，加2滴6molL-1氨水，2滴2mol L-1(NH4) 2HPO4溶液

7、，摩擦试管内壁，生成白色晶形MgNH 4PO4 6H2O 沉淀，示有 Mg2+ :2+2Mg +HPO4 +NH 3 H2O+ 5H 2O=MgNH 4PO4 6H2OJ1.反应需在氨缓冲溶液中进行，要有高浓度的PO43-和足够量的NH4+2.反应的选择性较差，除本组外，其 他组很多离子都可能产生干扰30 ig1101 g g(10ppm)1.取2滴Ca2+试液，滴加饱和（NH4）C2O4溶液，有白色的CaC2O4 沉淀形成，示有Ca2+1.反应在HAc酸性、中性、碱性中进 行1 ig1401 g g(40ppm)2. Mg2+、Sr2+、Ba2+有干扰，但 MgC2O4溶于醋酸，CaC2O4

8、不溶,Sr2+、Ba2+在鉴定前应除去2.取12滴Ca2+试液于一滤纸片上，加 1滴6mol -L-1 NaOH，1滴 GBHA。若有Ca2+存在时，有红色斑点产生，加 2滴Na£O3溶液 不褪，示有Ca2+乙二醛双缩2-羟基苯胺简称GBHA，与Ca2+在PH=1212.6的 溶液中生成红色螯合物沉淀：1. Ba2+、Sr2*在相同条件下生成橙色、 红色沉淀，但加入 Na2CO3后，形成碳 酸盐沉淀，螯合物颜色变浅，而钙的螯 合物颜色基本不变0.05 ig-11 i g g(1ppm)2. Cu2+、Cd2+、Co2+、Ni2+、Mn2+、UO22+等也与试剂生成有色螯合物而干 扰，

9、当用氯仿萃取时，只有Cd2+的产物和Ca2+的产物一起被萃取Ba2+Al3+1.取 2 滴 Ba2+试液，力口 1 滴 0.1mol L-1K2CrO4溶液，有 BaCrOq 黄 色沉淀生成，示有 Ba2+在HAc-NH 4AC缓冲溶液中进行反应1.取1滴Al 3+试液，加23滴水，加2滴3mol L-1NH4Ac, 2滴铝试剂，搅拌，微热片刻，加6molL-1氨水至碱性，红色沉淀不消1.在HAc-NH 4AC的缓冲溶液中进行0.1 g-170 g g g(70ppm)2 g g g(2ppm)2. Cr3+、Fe3+、Bi3+、Cu2+、Ca2+等离子 在HAc缓冲溶液中也能与铝试剂生成 红

10、色化合物而干扰，但加入氨水碱化 后，Cr3+、Cu2+的化合物即分解，加入 (NH 4)2CO3，可使Ca2+的化合物生成 CaCO3而分解，Fe3+、Bi3+(包括 Cu2+)可 预先加NaOH形成沉淀而分离h4nqocHiNOOC2.取1滴Al3+试液，加1mol -L-1NaOH溶液，使Al 3+以AIO 2的形式 存在，加1滴茜素磺酸钠溶液(茜素 S)，滴加HAc，直至紫色 刚刚消失，过量1滴则有红色沉淀生成，示有Al3+。或取1滴Al3+试液于滤纸上，加1滴茜素磺酸钠，用浓氨水熏至岀现桃红色 斑，此时立即离开氨瓶。如氨熏时间长，则显茜素S的紫色，可在石棉网上，用手拿滤纸烤一下，则紫色

11、褪去，现岀红色：1.茜素磺酸钠在氨性或碱性溶液中为 紫色，在醋酸溶液中为黄色，在pH=55.5介质中与Al 3+生成红色沉淀2. Fe3+，Cr3+，Mn2+及大量 Cu2+有干 扰，用K4Fe(CN)6在纸上分离，由于 干扰离子沉淀为难溶亚铁氰酸盐留在斑 点的中心，Al3+不被沉淀，扩散到水渍 区，分离干扰离子后，于水渍区用茜素 磺酸钠鉴定Al3+0.15g3g g-1 (3ppm)0 OHoM/3Z o oo-3+Cr1.取3滴Cr3+试液，加6mol L-1NaOH溶液直到生成的沉淀溶解，搅动后加4滴3%的H2O2,水浴加热，溶液颜色由绿变黄，继续 加热直至剩余的H2O2分解完，冷却，加

12、6molL-1HAc酸化，加2滴O.lmol L-1Pb(NO3)2溶液，生成黄色PbCrO4沉淀，示有Cr3+ : Cr3 + 4OH = CrO2 + 2出。2CrO2 + 3H2O2 + 2OH = 2CrO42 + 4H2OPb2+ + CrO 42-= PbCrO4J1. 在强碱性介质中，H2O2将Cr3+氧化 为Cg2. 形成PbCrO4的反应必须在弱酸性(HAc)溶液中进行2 .按1法将Cr3+氧化成CrO42-，用2mol -L-1H2SO4酸化溶液至 pH=23，加入0.5mL戊醇、0.5mL3%H2O2，振荡，有机层显蓝 色，示有Cr3+ :2-+Cr2O7 + 4H2O2

13、 +2H = 2H2CrO6 + 3H2O1. pH<1，蓝色的H2CrO6分解2. H2CrO6在水中不稳定，故用戊醇萃 取，并在冷溶液中进行，其他离子无干 扰2.5也50Pg g-1 (50ppm)亡3+Fe1 .取1滴Fe3+试液放在白滴板上，力口 l滴K4Fe(CN)6溶液，生成 蓝色沉淀，示有 Fe3+1 . K4Fe(CN)6不溶于强酸，但被强碱 分解生成氢氧化物，故反应在酸性溶液 中进行。2 .其他阳离子与试剂生成的有色化合 物的颜色不及Fe3+的鲜明，故可在其他 离子存在时鉴定Fe3+，如大量存在 Cu2+、Co2+、Ni2+等离子，也有干扰， 分离后再作鉴定。0.05巴

14、1Mg g-1 (1ppm)2 .取1滴Fe3+试液，加1滴0.5mol L-1NH4SCN溶液，形成红色溶 液示有Fe3+O1 在酸性溶液中进行，但不能用HNO3。2. F-、H3PO4、H2C2O4、酒石酸、柠 檬酸以及含有0(-或P-羟基的有机酸都 能与Fe3+形成稳定的配合物而干扰。溶 液中若有大量汞盐，由于形成 Hg(SCN) 42-而干扰，钻、镍、铬和铜 盐因离子有色，或因与 SCN-的反应产 物的颜色而降低检出 Fe3+的灵敏度。0.25Mg5Pg g-1 (5ppm)Fe2+1 .取1滴Fe2+试液在白滴板上，加1滴K£Fe(CN)6溶液，出现蓝 色沉淀，示有Fe2+

15、。1本法灵敏度、选择性都很高，仅在 大量重金属离子存在而Fe2+很低时， 现象不明显；2反应在酸性溶液中进行。0.1也-12网 g (2ppm)2 .取|滴Fe2+试液，加几滴2.5g L1的邻菲罗琳溶液，生成桔红1 中性或微酸性溶液中进行；色的溶液，示有Fe2+。rn M J2 +32 . Fe3+生成微橙黄色，不干扰，但在 Fe3+、Co2+同时存在时不适用。10倍量 的Cu2+、40倍量的Co2+、140倍量的 C2O42-、6倍量的CN-干扰反应；3 .此法比1法选择性高；4 如用1滴NaHSO3先将Fe3+还原，即 可用此法检出Fe3+ o0.025 内0.5内 g-1(0.5ppm

16、)Mn2+取l滴Mn2+试液，力口 10滴水，5滴2molL-1HNO3溶液，然后加固 体NaBiO3,搅拌，水浴加热，形成紫色溶液，示有Mn2+。1.在HNO3或H2SO4酸性溶液中进行；2 本组其他离子无干扰；3 还原剂(Cl-、Br-、I-、H2O2等)有干 扰。0.8也16Mg g-1 (16ppm)Zn2+1 .取2滴Zn2+试液，用2mol L-1 HAc酸化，加等体积 (NH4)2Hg(SCN)4溶液，摩擦器壁，生成白色沉淀，示有 Zn2+ :Zn2+ + Hg(SCN)42= ZnHg(SCN) 4 J或在极稀的CuSO4溶液(<0.2g L-1 )中，加(NH4)2Hg

17、(SCN)4溶 液，加Zn2+试液，摩擦器壁，若迅速得到紫色混晶，示有Zn2+也可用极稀的CoCI2(v0.2g L-1)溶液代替Cu2+溶液，则得蓝色混 晶。1 在中性或微酸性溶液中进行；2 . Cu2+形成CuHg(SCN) 4黄绿色沉淀， 少量Cu2+存在时，形成铜锌紫色混晶更 有利于观察；3 少量Co2+存在时，形成钻锌蓝色混 晶，有利于观察；4. Cu2+、Co2+含且大时干扰，Fe3+有干 扰。形成铜锌混晶时0.5内10Mg g (10ppm)2 .取2滴Zn2+试液，调节溶液的pH=I0，加4滴TAA，加热，生 成白色沉淀，沉淀不溶于HAc，溶于HCI，示有Zn2+O铜锡组、银组

18、离子应预先分离，本组其 它离子也需分离。Co2+1.取12滴Co2+试液，加饱和NH4SCN溶液，加56滴戊醇溶 液，振荡，静置，有机层呈蓝绿色，示有Co2+o1 .配合物在水中解离度大，故用浓NH 4SCN溶液，并用有机溶剂萃取，增 加它的稳定性；2 . Fe3+有干扰，加NaF掩蔽。大量Cu2+也干扰。大量Ni2+存在时溶液呈浅 蓝色，干扰反应。0.5Mg10Mg g-1 (10ppm)2 .取1滴Co2+试液在白滴板上，加I滴钻试剂，有红褐色沉淀生 成，示有Co2+o钻试剂为e亚硝基-肚萘酚，有互变异构体，与Co2+形成螯合物，1.中性或弱酸性溶液中进行，沉淀不 溶于强酸；0.15旳10

19、Mg g-1 (10ppm)NOO=NHO0H-Oir0 0=N-Co/3Co2+转变为Co3+是由于试剂本身起着氧化剂的作用，也可能发生空气氧化。2 试剂须新鲜配制；3. Fe3+与试剂生成棕黑色沉淀，溶于 强酸，它的干扰也可加 Na2HPO4掩 蔽，Cu2+、Hg2+及其他金属干扰。Ni2+取l滴Ni2酮肟，稍等N" + 2(+试液放在白滴板上，加1滴6mol -L-1氨水，加1滴丁二 片刻，在凹槽四周形成红色沉淀示有Ni2+。CH)C=NOH100NDHO Ot 1EM N-O-CH1+ 2H*0 O'ft1 在氨性溶液中进行，但氨不宜太 多。沉淀溶于酸、强碱，故合适的

20、酸度pH=510;2. Fe2+、Pd2+、Cu2+、Co2+、Fe3+、Cr3+、Mn2+等干扰，可事先把Fe2*氧化 成Fe3+，加柠檬酸或酒石酸掩蔽 Fe3+和 其他离子。0.15也13也 g (3ppm)Cu2+1 .取 1 滴 Cu2+试液，加 1 滴 6mol L-1HAc 酸化，加 I 滴 K4Fe(CN)6 溶液，红棕色沉淀出现，示有Cu2+2Cu2+ + Fe(CN)= CudFe(CN)6 J1 .在中性或弱酸性溶液中进行。如试 液为强酸性，则用 3mol -L-1NaAc调至 弱酸性后进行。沉淀不溶于稀酸，溶于 氨水，生成Cu(NH 3)42+，与强碱生成Cu(OH) 2

21、；2 . Fe3+以及大量的Co2+、Ni2+会干扰。0.02巴0.4Mg g-1(0.4ppm)2 .取2滴Cu2+试液，加吡啶(C5H5N)使溶液显碱性，首先生成 Cu(OH)2沉淀，后溶解得Cu(C5H5N)22+的深蓝色溶液，加几滴 0.1mol LTNH4SCN溶液，生成绿色沉淀，加 0.5mL氯仿，振荡， 得绿色溶液，示有 Cu2+ :Cu2 + 2SCN +2C5H5N = Cu(C 5H5N)2(SCN) 2 J250Mg g-1(250ppm)Pb2+取2滴Pb2+试液，加2滴0.1mol L1K2CrO4溶液，生成黄色沉淀， 示有Pb2+。1 在HAc溶液中进行，沉淀溶于强

22、 酸，溶于碱则生成 PbO22 ;2. Ba2+、Bi3+、Hg2+、Ag+等干扰20旳250Mg g-1(250ppm)Hg2+1 取1滴Hg2+试液，加1 mol L“KI溶液，使生成沉淀后又溶 解，加2滴KI-Na 2SO3溶液，23滴Cu2+溶 液，生成桔黄色沉 淀，示有Hg2+ :Hg2 + 4I = HgI422Cu2+ + 41= 2CuI J +2I1 . Pd2+因有下面的反应而干扰：2CuI+Pd2+ = Pdb + 2Cu+ 产生的PdI2使CuI变黑；2 . CuI是还原剂，须考虑到氧化剂的0.05Mg1Mg g-1 (1ppm)2 2CuI+HgI 42 = CuzH

23、gM + 2I反应生成的I2由Na2SO3除去。干扰(Ag+、Hg22+、Au3+、PtIV、Fe3+、CeIV等)。钼酸盐和钨酸盐与 Cul反应生 成低氧化物(钼蓝、钨蓝)而干扰。2 .取2滴Hg2+试液，滴加0.5 mol L 1SnCl2溶液，出现白色沉 淀，继续加过量 SnC“，不断搅拌，放置23min，出现灰色沉 淀，示有Hg2+。1凡与Cl能形成沉淀的阳离子应先 除去；2 .能与SnCl2起反应的氧化剂应先除去；3 这一反应同样适用于 Sn2+的鉴定。5Mg200也 g-1(200ppm)SnIVSn2+1.取23滴SnIV试液，加镁片23片，不断搅拌，待反应完全 后加2滴6 mo

24、l L 1HCl，微热，此时Sn"还原为Sn2+，鉴定按2 进行；反应的特效注较好。1内20內 g-1 (20ppm)2 .取2滴Sn2+试液，加1滴0.1 mol L 1HgCI2溶液，生成白色沉 淀，示有Sn2+。Ag+取2滴Ag+试液，加2滴2 mol LHCI，搅动，水浴加热，离心分 离。在沉淀上加4滴6 mol L 1氨水，微热，沉淀溶解，再加 6 mol L 1HNO 3酸化，白色沉淀重又出现，示有 Ag +。0.5也10Mg g-1 (10ppm)阴离子的鉴定方法2-SO42试液用6mol L-1HCl酸化，加2滴0.5mol L-1BaCl2溶液，白色沉淀析出，示有S

25、O42-2-SO321.取1滴ZnS04饱和溶液，加1滴K4Fe(CN)6于白滴板中，即有白色 ZnFe(CN) 6】 沉淀产生，继续加入1滴Na2Fe(CN)5NO，1滴SO32-试液(中性)，则白色沉淀 转化为红色Zn2Fe(CN) 5NOSO3沉淀，示有SO32-1.酸能使沉淀消失，故酸性溶液必 须以氨水中和2.S2-有干扰，必须除去3.5 gg71 g g -1 g(71ppm)2.在验气装置中进行，取 23滴SO32-试液，加3滴3mol L-1h2SO4溶液，将放出 的气体通入0.1mol L-1 KMnO4的酸性溶液中，溶液退色，示有SO32-s2o32-、S2-有干扰S2O32

26、-1.取2滴试液，加2滴2mol L-1HCl溶液，加热，白色浑浊出现，示有S2O32-10 p,g-1200 g g - g(200ppm)2.取3滴S2O32-试液,加3滴0.1mol L-1AgNO3溶液，摇动，白色沉淀迅速变黄、 变棕、变黑，示有 S2O32- : 2Ag+S2O32-=Ag2S2O3J AgSzOs+H Q=H2SO4+ AgzSJ1.S2-干扰2.Ag 2S2O3溶于过量的硫代硫酸盐 中2.5 ggNa2S2O3-125 g g - g(25ppm)S2-1.取3滴S2试液，加稀H2SO4酸化，用Pb(Ac)2试纸检验放出的气体，试纸变黑， 示有S2-50 ggf-

27、cc-1500 g g - g(500ppm)2.取1滴S2-试液，放白滴板上，加1滴Na2Fe(CN) 5NO试剂，溶液变紫色Na4Fe(CN)5NOS，示有 S2-在酸性溶液中，S2- HS 而不产 生颜色，加碱则颜色岀现1 gg-120 g g - g(20ppm)CO32-如图装配仪器，调节抽水泵，使气泡能一个一个进入NaOH溶液(每秒 钟23个气泡)。分开乙管上与水泵连接的橡皮管，取 5滴CO32-试液、10 滴水放在甲管，并加入 1滴3%出02溶液，1滴3mol L-1H2SO4。乙管中装入1. 当过量的CO2存在时，BaCO3沉淀可 能转化为可溶性的酸式碳酸盐2. Ba(OH)2

28、极易吸收空气中的CO2而变 浑浊，故须用澄清溶液，迅速操作，得 到较浓厚的沉淀方可判断 CO32-存在， 初学者可作空白试验对照3. SO32-、S2O32-妨碍鉴定，可预先加入 H2O2或KMnO4等氧化剂，使 SO32-、 S2O32-氧化成SO42-，再作鉴定约1/4Ba(OH)2饱和溶液，迅速把塞子塞紧，把乙管与抽水泵连接起来，甲管中产生的CO2随空气通入乙管与Ba(OH)2作用，女口 Ba(OH)2溶液浑浊，示有 CO32-使PO43-1.取3滴PO43-试液，加氨水至呈碱性，加入过量镁铵试剂，如果没有立即 生成沉淀，用玻璃棒摩擦器壁，放置片刻，析岀白色晶状沉淀MgNH4PO4，示有

29、 PO43-1在NH3 H2O-NH 4Cl缓冲溶液中进行，沉淀能溶于酸，但碱性太强可能生成Mg(OH)2 沉淀2.AsO43-生成相似的沉淀(MgNH 4ASO4)，浓度不太大时不生成2.取2滴PO43-试液，加入810滴钼酸铵试剂，用玻璃棒摩擦器壁，黄色磷 钼酸铵生成，示有PO43-3-+2-+PO4 +3NH4 +12MoO4+ 24H= (NH4)3PO4 12M0O3 6H2OJ +6H2O1.沉淀溶于过量磷酸盐生成配阴离子， 需加入大量过量试剂，沉淀溶于碱及氨 水中2还原剂的存在使Mo "还原成鉬蓝"而 使溶液呈深蓝色。大量 Cl-存在会降低 灵敏度，可先将试液与浓 HNO3 起蒸 发。除去过量Cl-和还原剂3 gg-140 g g - g(40ppm)3.AsO43-有类似的反应。SiO32-也与试剂形成黄色的硅钼酸，加酒石酸可消除干 扰4.与P2O74-、PO3-的冷溶液无反应，煮沸 时由于PO43-的生成而生成黄色沉淀Cl-取 2 滴 Cl-试液，加 6mol -L-1HNO3 酸化，加 0.1mol L-1AgNO3至沉淀完全，离心分离。在沉淀上加