江汉平原沉积物中酞酸酯的分布研究

1、酞酸酯在冲积沉积物中分布：在华中江汉平原上的个案研究摘要 本研究目的在于调查气候湿润，水循环非常活跃地区的冲积沉积物中PAEs的源头和分布情况，以反映他们从表土到深层沉积物土或是从地表水到地下水的运动轨迹情况。表土和深层沉积物的样品分别采集于2007年7月时的九个，2008年1月时的十七个地点。这些地点位于华中江汉平原东部。每一个采样点，样品都采集沉积物剖面中长20-40cm的一段。实验检测了每一个样品的16种PAEs的含量。16PAEs在表土中的含量区间为252.6到2515.7ng·g-1,平均含量为926.8ng·g-1。邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP），邻苯二甲酸二异

2、丁酯（DiBP），邻苯二甲酸二正丁酯（DnBP），和邻苯二甲酸二乙酯（DEP）是PAE中占主要的种类。PAEs的水平分布与时间（季节），耕作方式，还有离地表水的距离和确切位置有关。DEP只存在于上层土壤中，因为它分解迅速。然而，即使因为生物分解和吸附而大量流失，DEHP，DnBP和DEP仍可以被向下运送至深层冲积物中。另一方面，DEHP，DnBP和DiBP可以随着浅层地下水，如长江，江汉和洪湖中的水，的水平流动而被运送至深层冲积物中。1. 引言 酞酸酯（PAEs）被广泛的应用于我们的生活。低分子量的PAEs，如邻苯二甲酸二甲酯（DMP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二异丁酯（DiBP

3、），和邻苯二甲酸二正丁酯（DnBP）被典型的用于化妆品和个人护理用品中。DiBP和DnBP也被用在环氧树脂，纤维素酯和特殊胶黏剂中。具有更长/分支烃链的PAEs，如邻苯二甲酸丁苄酯（BBP），邻苯二甲酸二环乙酯（DCHP），邻苯二甲酸二正辛酯（DnOP），二正壬酯（DnNP），和DEHP(二异辛酯)在高分子工业中被广泛用作增塑剂以提高聚合物的柔韧性，可加工性和使用性能。在塑料成品中，这些PAEs的含量以重量计介于10-60%之间。商业性的PAEs，DEHP的份量大约是50-60%。（Zeng et al., 2009) 几种PAEs在动物模型中是致癌的（huber et al，1996）。另外

4、，一些PAEs和它们的代谢产物作为抗雄激素在产前期期间起作用，(Mylchreest et al., 1998; Moore et al., 2001)，并且在动物中导致再生的和发育性的毒性。(Agarwal et al., 1985)。最近的调查已经表明几种PAEs是环境激素(Kambia et al., 2001).尽管它们不是化学而是物理上的捆绑到高分子链，但是它们可能被过滤进入环境。最常用的PAEs（邻苯二甲酸二甲，二乙，二正丁，丁苄，二异辛，二正辛酯）和其他的塑化剂，己二酸二(2-乙基己)酯，已经被几个国家列入优先污染物的名单。例如，美国环境保护署已经确立了一个在水中DEHP最大容许

5、浓度为6µg·L-1，最大己二酸二(2-乙基己基)酯的容许浓度为0.4mg·L-1的标准(Fukuwatari et al.,2002; Gomez-Hens and Aguilar- Caballos, 2003)。 因此，PAEs污染已经变成一个热点问题。许多研究人员已经对PAEs在大气(Wang et al., 2008a)，表层水体和冲积物(Yuan et al., 2002; Sha et al., 2007; Zeng et al., 2008a; Wang et al., 2008b)，废物填埋池(Asakura et al., 2004; Zhen

6、g et al., 2007)，下水污泥(Cai et al., 2007)，和土壤(Vikels et al., 2002; Li et al., 2006; Cai et al., 2008; Zeng et al., 2008b, 2009)中的分布投入了很多关注。在中国，有一些对PAEs在中国东部，南部，西南部，北部，西北部，东北部地区(Hu et al., 2003)，以及北京(Ma et al., 2003; Li et al., 2006)，广州(Cai et al., 2005; Zeng et al., 2008b, 2009)地区土壤污染的报道。然而，这是第一次关于PAEs

7、在冲击沉淀物中水平和垂直分布的报道。 在气候湿润地区的冲积平原受到降雨，地表水，土壤类型和人类活动的强烈影响。在这个地区，沉淀物中有机污染的分布应该与其他种风景地貌有着显著的不同，而这些地貌是由水位波动活跃形成的。所以研究此地区有机污染的分布以便改进治理污染的政策，这是非常有意义的。江汉平原是典型的气候湿润地区的冲积平原，这种湿润气候地区是中国农业生产的中最重要的基础之一。棉花，大豆和油菜是此地区主要的产品，其位置坐落在华中地区的湖北省，长江的中段，此河段的洪水和水涝发生频繁。这个地区地势低洼，而且以深厚冲积沉淀，丰富的支流和大量的由长江迂回流动而成的大而浅的湖为标志。此冲积平原是一个许多航道

8、的蜂窝，这些航道被自然堤岸分界。通过降雨，或者当地表水在不同季节一次次的被地下水回充时，水从表土滤进深层的沉积物和地下水中。在这种土壤中，污染物很容易的随着水的运动而被搬运。我们最近的研究表明PAEs曾在此地区的地下水中是普遍存在的，(Zhang et al., 2009)，这些水大多用作饮用水。这个研究的目的是想调查PAEs污染在此地区沉淀物中的水平，并且想反应在这种典型湿润的冲积平原中，PAEs是否能从表土或地表水被搬运至深层沉淀物和地下水中去。在本文中，沉淀物样品是分别于2007年7月，2008年1月的9个和17个地点采集来的。样品采集于中国湖北省，江汉平原的东部。每一个采样点，样品都采

9、集沉积物剖面中20-40cm的一段。实验检测了每一个样品的16种PAEs的含量。分析了PAEs的同类剖面和它在水平和垂直方向的分布，还有讨论了PAEs在沉淀物中的搬运和来源。2. 实验2.1. 试剂和化学药品 一个混合的酞酸酯溶剂含有16种PAEs分别叫DMP, DEP, DiBP, DnBP, BBP, DCHP, DnOP, DnNP, DEHP，邻苯二甲酸二甲氧乙酯(BMEP) 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP) 邻苯二甲酸二戊酯(DnAP )，邻苯二甲酸双(2-乙氧基乙基)酯（BEEP），邻苯二甲酸己基（2-乙基己基）酯(HEHP），邻苯二甲酸二己酯(DnHP），邻苯二羧

10、酸二(2-丁氧基乙基)酯(BBEP），三个代用标准物，即邻苯二甲酸二正苯酯，邻苯二甲酸二异笨酯和邻苯二甲酸二正苄酯，和一种叫苯甲酸苄酯的内标物，在正己烷中每一个物质1000mg L-1，代用标准物溶剂在丙酮溶液浓度均为500mg L-1，含有三个如上的代用标准物，并且内标物苯甲酸苄酯在丙酮中浓度为500mg L-1，以上都购自Dr. Ehrenstorfer GmbH (德国)。 中性硅胶(80-100目)和氧化铝(100-200目) 均用甲醇清洗，二氯甲烷用索氏提取72h，在180和250活化12h，然后用3%（重量比）去离子水分别去活化。硫酸钠（颗粒状，无水）于450下在SX2-8-13马

11、弗炉（中国，武汉）中加热4h并在使用之前用二氯甲烷净化。滤纸用甲醇，二氯甲烷抽提，正己烷用索氏提取器提取72h在使用之前。所有的溶剂包括二氯甲烷，正己烷，甲醇，丙酮，均是色谱纯级，购自TEDIA (美国)。2.2. 取样 沉淀物样品是分别于夏天（2007年7月），冬天（2008年1月）的9个和17个地点采集来的。样品采集于中国湖北省，江汉平原的东部。样品采集地点设计时考虑了土壤耕作方式，与河流，湖泊，城镇，道路的距离的因素。每一采样点，样品都采集沉积物剖面20-40cm。据地下水的水位状况，沉积物剖面位于从表土渐进的下降到，夏天130cm深度，冬天280cm深度的位置。江汉平原和采样点的位置示

12、于图1中。土壤和沉积物样品被风干，研磨，又在去除石砾和残余的草根后，用不锈钢100目筛子筛匀，抽提前存放于4铝箔袋中。2.3. 样品抽提和分馏 20g沉积物样品加入20µL，100mg L-1代用标准物，并且在索格利特提取器上以4-6圈/h的转速，用二氯甲烷抽提24h。对于空白实验，在空滤纸纸袋中加入同样的代用标准物，用同样的方式抽提样品。在抽提的过程中，抽提烧瓶中加入活化的铜粉粒以去除硫元素。浓缩提取物，提取物通过无水硫酸钠，溶剂交换流入正己烷，并且用旋转蒸发仪（旋转蒸发仪R-210，BUCHI，瑞士）进一步减少至大约1mL。净化已浓缩的提取物，在10-mm内径1:2氧化铝/硅胶的

13、玻璃填充柱中分馏。填充柱由下而上是中性硅胶（12cm），中性氧化铝（6cm），无水硫酸钠（1cm）。浓缩的提取物加进柱中，用40mL的正己烷冲洗。然后用40mL的丙酮正己烷（2:8，体积比）混合溶剂洗脱PAEs。在连续纯净N2下，提取物用旋转蒸发仪浓缩减至0.2mL。在仪器分析之前，向样品中加入已知量的内标物。2.4. 仪器分析 样品用装有氢火焰离子化检测器(Agilent 6890N, PA, USA)，色谱分离用的DB-5 MS毛细管柱（30m×250µm×0.25µm，Agilent ，USA）的气相色谱仪分析。检测器温度维持在280。色谱柱温度程

14、序开始设在801min，然后以6/min的速度增加至280，并维持10min。提取物（2.0µL）在无分流模式下以280的进气温度加进气谱仪。用基于8-点校正曲线的内部校准方法对个体PAEs进行量化。苯甲酸苄酯在PAEs的量化中用作内标物。沉积物中PAEs的含量被规范化为沉积物干重并且被代替品恢复和空白校正。 2.5. 标准物准备 常备的100mg L-1的20种PAEs标准溶剂是用正己烷稀释原标准溶剂准备的。浓度为0.5,1，5,10,20,30,40,50mg L-1的校正标准溶液是用正己烷稀释常备标准溶剂准备的。常备的和校准用标准溶液在4下存储于冰箱中。为每一个PAEs建立校准

15、曲线，标准溶液每个月更换一次。图1，地图展示：（a）湖北省在中国的地理位置，（b）江汉平原的地形图，（c）采样点。2.6. 质量控制和质量保证向所有的样品中加入替代标准物以监视基质效应。对于邻苯二甲酸二正苯酯，二异笨酯，二正苄酯，替代物在野外样品中的加标范围分别从68.9%到81.7%，72.4%到85.6%，93.4%到1120.1%。对于一些沉积物样品，对样品中和两个代替标准物，如，邻苯二甲酸二正苯酯，邻苯二甲酸二正苄酯中一些其他复合物的峰值有少许干扰。所以邻苯二甲酸二正苯酯用作回收修正。对每一批的10个样品，程序空白，加入标准的空白，样品重复均做处理，并且，为了少修正校准，分析标准PAE

16、s溶液（10mg L-1）。在加入标准的空白样品中，16种PAEs的回收范围从61.7%到97.8%（相对标准偏差<12.34%）。用相关系数高于0.99的校准曲线对PAEs进行量化。数据均做加标回收和空白修正。在加标空白中，只检测到DiBP(596ng)，DnBP(554ng)，DEBP(1869ng)。在全扫描捕获方式下，标准溶液方法的检测限为22-341ng L-1。含量均基于干重计算。3. 结果和讨论3.1江汉平原表土中PAEs丰富度 图2显示了江汉平原表土中PAEs丰富度。PAEs出现在进行分析的表土样品中，这说明了PAEs是普遍存在的环境污染物。16种PAEs的总含量非常不同

17、，范围从252.6到2515.7ng g -1，平均含量为926.8 ng g -1。江汉平原土壤中PAEs的含量低于中国广州城郊地区（16PAEs范围从0.195到33.6µg g -1）（Zeng等人，2008b）和城市地区（16PAEs范围从1.67到322µg g -1）（Zeng等人，2009）。 在16种PAEs的研究中，DEHP和DiBP存在于所有的样品中平均含量分别为329.2和144.2 ng g -1。DnBP和DEP的检测频率（DF）分别为84.6%和69.2%，并且他们的平均含量分别是81.5和204.5ng g -1。即使BBP的DF为46.2%，

18、它在土壤中的含量（15.9ng g -1）要低得多。其他PAEs的DF，含量低。所以江汉平原表土中主要PAEs的种类是DEHP，DiBP，DnBP，和DEP。土壤中没有DnOP和DnAP。在广州城郊和城区地区，DnBP，DiBP，DEHP是所有土壤样品中的主要PAEs同类物质，然而DMP，DEP，BMPP仍存在于所有的样品土壤中（Zeng等人，2008b，2009）。然而，在江汉平原，DMP和BMPP只在15.4%和23.1%的土壤样品中检测到，DMP，BMPP含量范围分别为从未检测到（ND）至238.1ng g -1和ND至48.6ng g -1。其他PAEs同类物的DF值与广州城郊城区的值

19、相比低的多。 在江汉平原，DEHP 的含量范围从8.6至595.8ng g -1，与中国其他地区土壤中DEHP的含量相比更低(Hu et al., 2003; Ma et al., 2003; Cai et al., 2005; Liet al., 2006; Zeng et al., 2008b, 2009)。他们与英国(Gibson et al., 2005)，荷兰(Peijnenburg and Struijs, 2006)，丹麦(Vikels et al.,2002)土壤中的含量相当。DiBP并不属于优控污染物，所以有有限的国外土壤中相关报道，即使它在环境中无处不在（Zenget al

20、., 2007; Butte et al., 2008; Brauer and Funke, 2008; Zeng et al., 2008a,b, 2009），对动物有毒（Boberget al., 2008; Saillenfait et al., 2008)。本研究中DiBP的含量从14.8至639.1ng g -1，平均含量144.2ng g -1，与中国其他地区相比要相对低些(Ma et al., 2003; Li et al., 2006; Zeng et al., 2008b, 2009)。显示的DnBP含量从ND至289.8 ng g -1，平均含量81.5ng g -1，与中

21、国南方地区(Huet al., 2003)，英国(Gibson et al., 2005)的含量十分相似，比中国其他地区低，比荷兰(Peijnenburg and Struijs, 2006)，丹麦(Vikels et al., 2002)高。DEP存在于本实验的69.2%土壤样品中。只有在一个采样点（T1），DEP高达1867.0ng g -1，而在其他采样点含量范围从ND至724.2ng g -1，平均含量204.5ng g -1，比北京(Maet al., 2003; Li et al., 2006), 广州 (Cai et al., 2005; Zenget al., 2008a,b)

22、, 荷兰(Peijnenburg and Struijs, 2006), 丹麦(Vikels et al., 2002), 英国(Gibson et al., 2005), and中国东南，西北地区(Hu et al., 2003)要相对高些。这些差异可能是因为农业产品的类型不同造成的，如本地区的肥料和杀虫剂。 与纽约美国使用的土壤清洁指导方针相比，江汉平原土壤中的DnBP（46.2%）和DEP（57.7%）超出推荐的允许值，方针中DnBP 81ng g -1，DEHP 4350ng g -1，DEP 71ng g -1。然而DEHP，BBP和DnBP却低于推荐的值。3.2.与环境因素相关的表

23、土中PAEs含量在取样地区，调查了每一取样点的海拔高度，栽培历史，和离道路距离，城市和大的地表水体如扬子江，汉江，洪湖，长湖，的信息。不同高度，栽培类型，距道路的距离，地表水体，城市的采样点土壤中PAEs含量没有明显差异。 然而，表土中PAEs的分布有一些特征模式。其一是PAEs在耕作田地的浓度比非耕作区域要高（图3）。而且，蔬菜和果园地比水稻和棉花地PAEs浓度要高。在哈尔滨和邯郸地区有相似的报道(Xu et al., 2008)。蔬菜和果园地需要更密的集使用杀虫剂，肥料，和塑料包装。所以PAEs污染至少部分来自于人类活动。在非耕作区和水稻地，DEP的含量最低,，然而DEP在棉花，蔬菜和果园

24、显示相似的含量。那意味着DEP与农业常规惯例有密切关系。在非耕作区土壤中的DEHP，DiBP和DnBP可能来自大气沉降或洪水。有证据表明DnBP，DEHP是大气中(Wanget al., 2008a)，地表水如长江中(Wang et al.,2008b)的主要PAEs种类(Wang et al.,2008b)。三种PAEs在耕作和非耕作土壤间的差异主要可能人类的活动和地表系统的不同。在非耕作土壤中，DnBP含量低于DEHP。这个结果与Vikels et al.（2002）的一致。他们解释说DnBP可能被从土壤表面蒸发除去了，因为它易挥发。其他解释可能是DnBP可以被生物降解和流水作用除去了，因

25、为，DnBP比DEHP在有氧条件下更容易被微生物降解(Yuan et al., 2002)，因其更低的脂水分配系数而更容易被搬运(Staples et al., 1997)。在不同地区含有不同种类PAEs的产品的应用也促成了PAE同类物质在空气和土壤中的分布规律。表1 中国，江汉平原表土中酞酸酯含量PAEs Whole year (ng g -1, n = 26) In summer (ng g -1 , n = 9) In winter (ng g -1 , n = 17) Aver. Min. Max.DF (%) Aver.Min. Max.DF (%) Aver. Min. Max.

26、DF (%) DMP 20.9ND 238.115.426.5ND 238.111.117.9ND 156.817.6DEP 204.5ND 186769.2256.167.4724.2100177.2ND 186752.9DiBP 144.214.8639.110064.814.8122.7100186.318.1639.1100DnBP 81.5ND 289.884.643.4ND 115.477.8101.6ND 289.888.2BMEP 17.3ND 450.83.8ND ND ND 026.5ND 450.85.9BMPP 4.9ND 48.423.1ND ND ND 07.4ND

27、 48.435.3BEEP 9.9ND 156.611.5ND ND ND 015.2ND 156.617.6DnAP ND ND ND 0ND ND ND 0ND ND ND 0DnHP 11.1ND 165.119.2ND ND ND 017ND 165.129.5BBP 15.9ND 81.946.211.7ND 46.133.318.1ND 81.952.9HEHP 21.4ND 119.711.5ND ND ND 032.8ND 119.717.6BBEP 7.1ND 1447.716ND 14411.12.5ND 41.75.9DCHP 31.5ND 301.930.83.3ND

28、29.611.146.4ND 301.941.2DEHP 329.28.6595.8100222.872511.9100385.68.6595.8100DiNP 27.4ND 199.423.1ND ND ND 041.9ND 199.435.3DnOP ND ND ND 0ND ND ND 0ND ND ND 016PAEs926.823.45297.6100644.5154.219321001076.526.75114100 另一个观察是在靠近汉江（T2）长湖（T1），洪湖（T7，J3），长江（T8，T9）采样点16PAEs的含量相对要高（图2）。这表明地表水可能对PAEs的分布规律有影响

29、。令人意外的是，在一些靠近长江的采样点，16种PAEs的总量较低。将T8和T9采样点与T16和T17采样点比较，重要的不同是T8和T9采样点位于转角的前面正好顺水流的方向，然而T16和T17采样点位于转角处逆着水流。所以水流方向也是PAEs在其附近土壤中分布规律的一个重要的影响因素。在靠近道路（J3，T3)的采样点，16PAEs含量并不像预料中的那么高。3.3 与季节因素相关的表土中PAEs含量表1向我们展示了夏季（2007年7月），冬季（2008年1月）PAEs含量。大致上，PAEs在冬季的组成比夏季要复杂。并且16种PAEs的总量较高。14种PAEs出现在冬季，而夏季只检测到8种PAEs。

30、然而，有100%的DF，冬季只有两种PAEs（DiBP，DEHP），夏季有三种（DEP，DiBP，DEHP）。DEP在冬季更低的DF和含量，可能是因为生物降解和在下半年更少的农业投入。3.4.PAEs在沉积物中垂直分布 一个重要的问题是与深度变化相关的污染物的含量变化。图4显示了在两个季节不同深度的四个主要PAEs的平均含量。在江汉平原的大多数采样点，浅层地下水水位在夏天是110-130cm，冬季深一些从240-280cm。四种PAEs中的DEP可能主要存在于更上层。DEP在深于夏天50cm，冬季30cm的沉积物中非常有限。结果清楚的表明DEP容易在表土中降解，不能被洗脱进入深层沉积物中。 D

31、nBP，DiBP，DEHP的垂直分布可能反应了多年的沉积。然而，在潮湿冲积平原中，地下水水位的波动超过1m。这些运动可能集中的影响有机物污染的垂直分布规律。在不同深度的三种PAEs含量可以被如图4中线条分成的三段。其一是从地表到30cm深，在这段，三种PAEs的含量随着深度的增加下降。这可能是因为在垂直转运的过程中PAEs向表土的输入和好氧生物降解导致的。在冬季更高的PAEs含量可能是因为温度低导致的更低的生物降解速率和在下半年新污染物的输入。在第二段，从31至110cm深，三种PAEs含量随着深度的增加而增加，增加到一个高峰后下降。这个峰值夏天在31-50cm间，冬天在51-80cm间。在这

32、一段，需氧条件逐渐变成厌氧条件。生物降解在更深层越来越困难因为缺乏空气和微生物生物量。这可以解释为什么PAEs含量在第二段开始时的增加。峰值后，减少的含量可能是在垂直的转运过程中，PAEs在土壤上的吸附。令人惊奇的是，在第三段深于夏季地下水水位可以达到的110cm处，PAEs含量明显增加。这部分的PAEs可能来自直向下的从地表通过一些小洞的水或水平转运的地下水。 这个结果印证了即使在转运过程中被生物降解和吸附损失大量的DnBP，DiBP，DEHP，它们仍可以转运至江汉平原的浅层地下水，而江汉平原具有丰富的降雨，地表水和浅层地下水。 图5DiBP，DnBP，DEHP在（A）0-10cm，（B）5

33、1-80cm（C）81-110cm（D）141-180cm总含量的等高线图。数据来自冬季（2008.1)17个沉积物剖面。 有关PAEs向下运动的报道非常有限。Vikels et al. (2002)调查了丹麦不同地点从0至50或60cm深度土壤剖面中DnBP，DEHP的垂直分布。由于更浅的取样深度，DnBP，DEHP的分布趋势与我们研究中第一或前两阶段基本一致。它们的论文中表明DEHP向下移动每年发生大约10cm，因为剖面最大量2年内发生20厘米更深。然而，在这个研究中，DEHP半年中向下移动的剖面最大量从30-50cm至50-80cm。这些不同可能是因为不同的土壤类型，水的流体力学，和一年

34、中取样的时间。另一方面，正如图4所示的17个采样点的平均PAEs含量，在各个采样点有相当大的差异。3.5. PAEs在沉积物不同深度的水平分布 为了调查PAEs在不同深度的水平分布，我们在4个沉积物土层中画了DiBP，DnBP，DEHP3PAEs总含量的等高线图（图5）。正如图5 A所示，3PAEs在中心地区范围从500至900ng·g-1。靠近汉江有一个高点因为在T2采样点（图2）DEHP含量高。如上讨论，PAEs在第一层（0-10cm）的水平分布与每一采样点的耕作类型，地表水的距离和位置有关。在50-80cm的第二层，3PAEs的范围也像第一层是从500至900ng·g

35、-1。然而在T2地区，3PAEs出乎意料的低，暗示了下移到第二层的DEHP的低百分率。另外，T5地区展示了在第二层的高PAEs含量。在T5（140cm）采样点的地下水水位与T4（240cm），T6（280cm）相比相对的浅。PAEs的高含量可能是来源于以具有更多厌氧生物条件和生物降解为标志的上层。在第三层（80-110cm）中心区域的PAEs含量下降到300-500ng·g-1。这个结果证实了在80-110cm（图4b）PAEs的低含量是有向下转运过程中的损失造成的。另外，等高线图的显示了在第三层中的PAEs的含量也受汉江，洪湖，长江的影响。这个影响在第四层（140-180cm）的中

36、更大。包括向下转运，PAEs在深层沉积物中的高含量也来自于地表水。感谢 本研究由中国国家自然科学基金支持（授予编号：40602038和40811120027）。非常感谢环境部生物与环境地质重点研究室的齐世华教授和韩红因副教授在样品预处理和分析的协助。我们同样感谢王岩心教授在论文修改和Catherine Salim，Ugwuh Uchechukwu Solomon，and Che Anthony Stewart在语言上的帮助。参考文献Agarwal, D.K., Eustis, S., Lamb 4th, J.C., Reel, J.R., Kluwe, W.M., 1985. Effects

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