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文档简介
1、3釜式反应器3.1在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应:CH3COOC2H5 NaOH > CH3COONa C2H5OH该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓 度均为 试问:(1)(2)0.02mol/l ,反应速率常数等于(1)t 二 CA0当反应器的反应体积为若反应器的反应体积为XAf dXA小Cao.5.61/mol.min 。要求最终转化率达到95%1m时,需要多长的反应时间?2 m,所需的反应时间又是多少?XAfdXA1 XA0kA°cAo(i_XA)2 一 kCA01_Xa解:(1)2.83h。( Ra)095169.6min(2.
2、83h)5.6 0.02 1 一 0.95因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为CA0氯乙醇初始浓度: 反应时间:拟在等温间歇反应器中进行氯乙醇的皂化反应:3.2CH 2CICH 2OHNaHCO 3 > CH 2OHCH 2OHNaCl CO2以生产乙二醇,产量为20 kg/h,使用15% (重量)的NaHCO水溶液及30% (重 量)的氯乙醇水溶液作原料,反应器装料中氯乙醇和碳酸氢钠的摩尔比为1: 1,混合液的比重为1.02。该反应对氯乙醇和碳酸氢钠均为一级,在反应温度下反 应速率常数等于5.21/mol.h ,要求转化率达到95%(1) (1)若辅助时间为0.
3、5h,试计算反应器的有效体积;(2) (2)若装填系数取0.75,试计算反应器的实际体积。解:氯乙醇,碳酸氢钠,和乙二醇的分子量分别为80.5,84和62kg/kmol,每小时产乙二醇:20/62=0.3226 kmol/h0.3266汉 80.591.11kg/h每小时需氯乙醇:0.95 30%0.3266 汉 84190.2kg/h每小时需碳酸氢钠:0.95 15%91.11 190.2275.8l/h原料体积流量:1.020.3266 10001.231mol/1XAfdXA10.95.2.968h(1Xa)25.2 1.231 1 0.95反应体积:Vr = Qo(t t'P
4、275.8 (2.968 0.5“ 956.5l» Vr 956.5 V r1275lt 二 CA0XAfdXAkCACB1_ kCA0 0(2)(2)反应器的实际体积:f 0.750.95 275.83.3丙酸钠与盐酸的反应:C2H5COONa HCl = C2H5COOH NaCl时间,min010203050NaOH用量,ml52.232.123.518.914.410.5为二级可逆反应(对丙酸钠和盐酸均为一级),在实验室中用间歇反应器于 50r 等温下进行该反应的实验。反应开始时两反应物的摩尔比为 1,为了确定反应进 行的程度,在不同的反应时间下取出 10ml反应液用0.51
5、5N的NaOH溶液滴定, 以确定未反应盐酸浓度。不同反应时间下,NaOH溶液用量如下表所示:,且丙酸 钠的转化率要达到平衡转化率的 90%试计算反应器的反应体积。假定(1 )原 料装入以及加热至反应温度(50C)所需的时间为20min,且在加热过程中不进 行反应;(2)卸料及清洗时间为10min; (3)反应过程中反应物密度恒定。解:用A,B,R,S分别表示反应方程式中的四种物质,利用当量关系可求出任一时刻盐酸的浓度(也就是丙酸钠的浓度,因为其计量比和投量比均为1: 1)为:0 515CaCb 二-;51- VNaOHmol/l10于是可求出A的平衡转化率:XCA0 一 CAe 525一105
6、 0 8XAe0.8Ca052.5Xa 二 XAe 90% = 0.8 90% =0.720.515CA 二 CA0(1XA)52.5 (1 0.72)=0.0515 14.7mol/l10现以丙酸浓度对时间作图: 由上图,当CA=0.0515 x 14.7mol/l时,所对应的反应时间为 48min。由于在同 样条件下,间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以该生产规模反应 器的反应时间也是48min。丙酸的产量为:500kg/h=112.6mol/min。所需丙酸钠的量为:112.6/0.72=156.4mol/min。原料处理量为:Q0 = F A0 /C A0 = 156 4/(0
7、 °515525) = 57 84l/min反应器体积:Vr 二 Q°(t t。)= 57.84 (18 20 10“ 45121实际反应体积:4512/ 0.8二5640l3.4在间歇反应器中,在绝热条件下进行液相反应:A + Bt R14110003“ =1.1 * 10 exp()CACBkmol/m .h其反应速率方程为:T式中组分A及B的浓度CA及CB以kmol/m3为单位,温度T的单位为K。该反应的 热效应等于-4000kJ/kmol。反应开始时溶液不含 R,组分A和B的浓度均等于0.04kmol/m3,反应混合物的平均热容按 4.102kJ/mK计算。反应开始
8、时反应混 合物的温度为50C。(1) (1)试计算A的转化率达85%寸所需的反应时间及此时的反应温度(2) (2)如果要求全部反应物都转化为产物 R,是否可能?为什么? 解:T =ToCA0(H(Xa Xao)= 323十CF 00.04 ( 4000)X A4.102二 323 39.01XAXAf二 Cao 0dXA( Ra)XAf二 CAO 0dXAkCACdXA 11000(1)(1)k2/k 1;(2)(2)产物C的最大浓度;(3)(3)对应C的最大浓度时A的转化率。解:因为B过量,所以:CC=0.042kmol/m,试求:A _ rD 二 k1CA _ k2CCdtdCC'
9、16_ k2CC(A)(B)二 91.32h1411OOO221.1 10exp(-000)C;o(1Xa)2323 + 39.01X A(由数值积分得出)T = 323 39.01 0.85 二 356.2K 若A全部转化为R,即X=1.0,则由上面的积分式知,t-X,这显然是不可能 的。3.5在间歇反应器中进行液相反应:l*A 二 RiCaCbA + Bt cC BD rD = k2CCCBA的初始浓度为0.1kmol/m3,C, D的初始浓度为零,B过量,反应时间为ti时,CA=0.055kmol/m3, C=0.038 kmol/m 3,而反应时间为 12 时,C=0.01 kmol/
10、m 3, 3A = k1CA, rD 二 k2CC , rC 二 恒容时:(B)式除以(A)式得:dCCk2Cc1 ;dCAKCA解此微分方程得:k2Ca1CaCA0(C)将tl,CA,Cc及t2,CA,Cc数据代入(C)式化简得:0.42 0.55x 一 0.38 0 10.42 0550.38 01解之得:x = k =0.525=喧k,k,(2) 先求出最大转化率:1XA,max " (A)"1 =0.7425k2(3) 产物C的最大收率:1竺1YC,max =.KXaF1 -(Xa) = 04905一k1产物C的最大浓度:3Cc,max 二 CA°Yc,m
11、ax 二 0.1 0.4905 二 0.0491kmol/m3.6在等温间歇反应器中进行液相反应A<| = 1 出 T A2 A3初始的反应物料中不含A和A,A的浓度为2mol/l ,在反应温度下ki=4.0min-1 ,k 2=3.6min-1 ,k 3=1.5min-1。试求:(1)( 1)反应时间为1.0min时,反应物系的组成。(2)( 2)反应时间无限延长时,反应物系的组成。(3)( 3)将上述反应改为 几一旦t A?二出t A3反应时间无限延长时,反应物系的组成。解:根据题中给的两种反应情况,可分别列出微分方程,然后进行求解。但仔细分析这两种情况,其实质是下述反应的特例:A/
12、k1 > A/ k A3(A)1当k2 -0时,(A)式变为几一A2 " A3(B)当k1 - 0时,(A)式变为A1 'A2 二 A3(C)当k1 0,k2 0时,(A)式变为A A A3(D)其中式(D)即为书讲的一级不可逆连串反应。可见只要得到(A)式的解,则可容易化简得到(B),(C)及(D)式的解。对于(A)式,可列出如下微分方程组:dt匝二 g k2C3 - k;C2 - k2C2dtdC3dt = k2C2 - k2C3由题意知初始条件为:Ci(0) *0,C2(0)二 C3(0) =0联立求解此微分方程组可得:C1=C1° 丛童 L(二 K)k
13、2)e 上(0 +k2)JT| 屮+匕)J(B +k2)e%T” JjC 丛 & ( k2)e10 、汁 二.卩,一C _C JkK煦严 eUC 厂 57-式中,,'由如下式确定:=k1k2 k(k2 k;k; -(k1 k1 k2 k2)现在可用上述结果对本题进行计算:k4.0min匕=3.6min',k2 = 1 5minJ,k2 二 0,t =1min '(9)式得二 0.5592mol/lC2(8)(9)(1) 由(5),C A1CA2 5098mol/lCA3 =0931mol /1(2) 当t -X时,由(5)(9)式得Cai = Ca2 = 0 C
14、A3 、2.0mol /1(3) 此时为k,= 0的情况,当t x时,由匕=4.0巾泊一1, k2 =1.5min ,k2 = 3.6min _1 得:CA1 二 0CA2 = 1.412mol /1CA3 二 0.588mol /13.7拟设计一反应装置等温进行下列液相反应:A 2B RrR 二 k1CAcB2A B > SrS = k2CAC目的产物为R, B的价格远较A贵且不易回收,试问:(1) ( 1)如何选择原料配比?(2) ( 2)若采用多段全混流反应器串联,何种加料方式最好?(3) ( 3)若用半间歇反应器,加料方式又如何?S解: ( 1)k1CACBkiCAC b2k2C
15、ACB112k2CAk1CB由上式知,欲使S增加,需使CA低,Cb高,但由于B的价格高且不易回收,故 应按主反应的计量比投料为好(2)保证CA低,Cb高,故可用下图所示的多釜串联方式:(3) 用半间歇反应器,若欲使 CA低,G高,可以将B一次先加入反应器,然后 滴加A.3.8在一个体积为3001的反应器中86C等温下将浓度为3.2kmol/m3的过氧 化氢异丙苯溶液分解:C6H5C(CH3)2COH > CH3COCH3 C6H5OH生产苯酚和丙酮。该反应为一级反应,反应温度下反应速率常数等于0.08s-1,最终转化率达98.9%,试计算苯酚的产量。(1) (1)如果这个反应器是间歇操作
16、反应器,并设辅助操作时间为15mi n;(2) (2)如果是全混流反应器;(3) (3)试比较上二问的计算结果;(4) (4)若过氧化氢异丙苯浓度增加一倍,其他条件不变,结果怎样? 解:(1)二 CAO 0XAfdXA( Ra)"CAO 0XAfdXAkA0CA0(1 - X A)k1Xa1In56.37s = 0 94min0.81- 0989Vr 二 Qo(t t。)=Q°(0.94 15) = 3001Qo =300/15.94 =18.82l/min浓度 C苯酚二 CaqX a 二 3.2 0.989 二 3.165mol /1苯酚产量 Q0C苯酚=18.82 3.
17、165 = 59.56mol/min = 335.9kg/h(2)全混流反应器,”Q0C A0X AfQ0X AfVrkCA0(1 XaJ k(1XAf)=0.2669l/s= 16.021/minVrk(1 - X Af)300 0.08(1 - 0.989)XAf0.989苯酚产量 Q0C苯酚二 1602 3.2 0.989 二 50.69mol/min 二 2859kg/h(3)说明全混釜的产量小于间歇釜的产量,这是由于全混釜中反应物浓度低, 反应速度慢的原因。(4)由于该反应为一级反应,由上述计算可知,无论是间歇反应器或全混流反 应器,其原料处理量不变,但由于 CAb增加一倍,故C苯酚
18、也增加一倍,故上述两 个反应器中苯酚的产量均增加一倍。3.9在间歇反应器中等温进行下列液相反应:3A BRrR = 1.6CAkmol/m .h2At DrD = 8.2C;kmol/m3.h5及5分别为产物D及R的生成速率。反应用的原料为A及B的混合液,其中A 的浓度等于2kmol/m3。(1)( 1)计算A的转化率达95%寸所需的反应时间;(2)( 2) A的转化率为95%寸,R的收率是多少?(3)( 3)若反应温度不变,要求 D的收率达70%能否办到?(4)( 4)改用全混反应器操作,反应温度与原料组成均不改变,保持空时 与(1)的反应时间相同,A的转化率是否可达到95%(5)( 5)在
19、全混反应器中操作时,A的转化率如仍要求达到95%其它条件 不变,R的收率是多少?(6)( 6)若采用半间歇操作,B先放入反应器内,开始反应时 A按(1)计 算的时间均速加入反应器内。假如 B的量为1m,A为o.4m3,试计算A加 完时,组分A所能达到的转化率及R的收率。解:(1)第二章 2.9 题已求出 t=0.396h=24.23minS 二(dCR)/( _jCA)= dCR4.661_R dt dtdCA1. 6Ca 16.4CA 1 10.25CACA 二 CA0(1 XA) = 2(1 0.95) = 0.1kmol/m3CA叮C -SRdCA =C A0221 10.25CA110
20、.25ln(1 10.25Ca)2.1二 0.2305kmol/m3“ _ CR 0.2305CA02若转化率仍为0.95,a 2汇 8.2CaSd =二 0.1153D的收率:1.6 16.4Ca且温度为常数,则D的瞬时选择性为:32.8(1 一 Xa)34.4 32.8XaXAf0SDdX A 二;95 誥歆 ZT0.7这说明能使D的收率达到70%(4)对全混流反应器,若使T =t=0.3958h,则有CA0 CA0.3958 二21.6CA +16 4CA解之得:G=0.4433Xa = Ca0 -Ca = 0.7784Y 0.95 所以:CA0这说明在这种情况下转化率达不到(5)(5)
21、对全混流反应器,若XAfYr 二 SXAf95%X=0.95,则R的收率为:0.95=0.4691 1 1025CAo(1 一 XAf)1 1025 2(1 - 0.95)(6)依题意知半间歇式反应器属于连续加料而间歇出料的情况。为了求分组A的转化率及R的收率,需要求出A及R的浓度随时间的变化关系,现列出如下 的微分方程组:d(V (16Ca 164CA)V gCA0对 A:dt对R:dIV-1 .6CaV=0dtV =V° Q°tV0 二 1m3在反应时间(t=0.4038h,为方便起见取t0.4h )内将0.4 m3的A均速加入反Q0 二04 = 1m3/h应器内,故
22、04采用间歇釜操作时,原料为 A与B的混合物,A的浓度为2kmol/ m.现采用半间 歇釜操作,且Vb二1m',VA二°4m,故可算出原料A的浓度为:C _(1 0.4) 2C A0rfn(1)(3)0.4kmol/m3由于:d(VCA)C adtd(VCR)dVdCAdtdtdVdCR= C rdtdt dtdV 门dTQ。代入(1),(2)式则得如下一阶非线性微分方程组:dCa 7 Ca2dt 1 tAA(4)dCR=1 6Ca-“(5)dta 1 t初始条件:t=O,C a=O,Cr=O可用龙格-库塔法进行数值求解。取步长厶t=0.02h,直至求至t=0.4h即可。 用
23、t=0.4h 时的CA和Cr可以进行A的转化率和R的收率计算:Na。NaNaoCaoVa CaVCaoV a式中 W为所加入的 A的体积,且 V=0.4m3;CA0为所加入的CA0=7kmol/m3; V为反应结束时物系的体积,V=1.4m30A的浓度,且同理可以计算出R的收率:CrVC aoVa3.10在两个全混流反应器串联的系统中等温进行液相反应:rA = 68C;kmol/m3 .hB RrR = 14CBkmol/m3 .h加料中组分A的浓度为0.2kmol/m3,流量为4nVh,要求A的最终转化率为90%试问:(1)(1)总反应体积的最小值是多少?(2)(2)此时目的产物B的收率是多
24、少?(3)(3)如优化目标函数改为 B的收率最大,最终转化率为多少?此时总反应体积最小值是多少? 解: (1)Vr2QoCAOXai+ QoCAO( X A2 - X A1)kiC:0(1Xai)2k2CA°(1XA2)2对上式求dVr/dXA1=0可得:1 Xa11_Xa11(1Xa2)2将 Xa2=0.9 代入上式,则 100(1 一 XA1)XA1 解之得Xa1=0.741所以总反应体积的最小值为40.74168 02 (10741)209 一 0.741(1一09)2 -二 3.249 4.676 二 7.925m3Rb =34C;14CbCA1 二 CA0(1 一 XAf
25、)二 0.0518RB1 H34C: 14CB1 =0.09123 14CB1C B1 一 C B0Qo3249CB1即40.09123-14CB1解得 Cbi=0.005992 kmol/mCB2 C B14.676同理34Ca2 - 14CB2CB2 一 000599234CA0(1 一 XA2)- 14CB2解得 Cb2=0.00126 kmol/mB的收率:2 0.0012602=1.26%目标函数改为B的收率,这时的计算步骤如下:对于第 衡算方程分别为:i个釜,组分A,B的对A:CAi -1 CAi68C:CBi _ CBi .J2对 B: 34CAi - 14CBi当i=1时,CA
26、0 - CA12168CA11CB134CAi 14Cbi当i=2时,CA1 - CA268C2 A2CB234C:2 14Cb2由(1)式解出CAi代入(2)式可解出CBi;由(1)式解出(1)(2)(3)(4)CAi代入(3)式可解出02;将CB1及CA2代入(4 )式可解出CB2,其为T 1 , T 2的函数,即CB2 = f (CAO,1,2)( 5)式中CAo为常数。由题意,欲使CB2最大,则需对上述二元函数求极值:9B2=0联立上述两个方程可以求出T 1及T 2。题中已给出Q,故由Vr =Q0(r 2)可求 出CB2最大时反应器系统的总体积。将 T 1, T 2代入(5)式即可求出
27、B的最高浓 度,从而可进一步求出 YBmaX将T 1, T 2代入CA2,则由Xa2=(Ca0-Ca2)/C A0可求出最终 转化率。3.11在反应体积为 490cm的CSTR中进行氨与甲醛生成乌洛托品的反应:4NH 3 6HCH0 > (CH2)6N4 6H2O式中(A) -NH3,(B) HCHC反应速率方程为:2rA 二 kCACB mol/l.s式中k, .42 103exp(-3O90/T)。氨水和甲醛水溶液的浓度分别为 1.06mol/l和6.23mol/l,各自以1.50cm3/s的流量进入反应器,反应温度可取为36 °C,假设该系统密度恒定,试求氨的转化率Xa及
28、反应器出口物料中氨和甲醛的浓度G及Cbo解:Cao = 4.06 二 2.03 mol / l2632C B03.16 mol /123Q0 = 2 1.5 = 30cm /sCa =Cao(1 Xa)二 Cbo 6CaoXa = 316 15 2.03Xa4k = 1.42 103exp( -3090/ 309) = 0.06447Q0C A0X Af Q0CA0X AfkCACB kCA0(1 - Xa)(Cbo - :CaoXa)243XAf4902即得:0.06447(1 XAf )(3.16 1.5汉 2.03XAf )2 整理得:xAf 一3.075X:f 3.162XAf 1.0
29、77=0解得:XAf=0.821反应器出口 A,B得浓度分别为:CA =CA0(1 XA) =2.03 (10.821)= 0.3634mol/lCB 二 CB0 一 6CA0XA = 3.16 1.5 2.03 0.821 = 0.6602mol/l43.12在一多釜串联系统,2.2kg/h的乙醇 和1.8kg.h的醋酸进行可逆反应。各 个反应器的体积均为0.01m3,反应温度为100C,酯化反应的速率常数为 4.76x 10-4l/mol.min,逆反应(酯的水解)的速率常数为1.63 x 10-4 l/mol.min 。反应混合物的密度为864kg/m3,欲使醋酸的转化率达60%求此串联
30、系统釜的数目。 解:等体积的多釜串联系统k1CACB _ k2CCCD(A)CAi -A CAiA,B,C,D分别代表乙酸,乙酸乙酯和水。由计量关系得:CB = CB0 (CA0 CA)二 Cao从已知条件计算出:1.8 疋 864CA06.48 mol /14.0 602.2 況 864C B010.33 mol/l4.0 460.01 864 604.0=129.6min将上述数据代入(A)式,化简后得到:CAi=0.04056C: 1.5113CAj 一 0.887(B)2若 i=i,则(B)式变为:0.04056Ca1 * 1 5113Ca10887 = Cao=6.48解之得:CA1
31、 =4.364mol/l,XA厂 0.3262若 i=2,则(B)式变为:004056CA2 + 4.5113CA2 0887 = CA1 = 4364解之得:CA2 二 3.20mol/l,XA1 = 0.5062若 i=3,则(B)式变为:004056CA3 + 4.511363 一 0887 二 CA2 = 32解之得:CA3 二 2.53mol/l,XA1 = 0.609即:三釜串联能满足要求3.13以硫酸为催化剂,由醋酸和丁醇反应可制得醋酸丁酯。仓库里闲置着两台 反应釜,一台的反应体积为3nn,另一台则为1ml。现拟将它们用来生产醋酸丁酯, 初步决定采用等温连续操作,原料中醋酸的0.
32、浓度为0.15kmol/m3, 丁酯则大量 过剩,该反应对醋酸为 2级,在反应温度下反应速率常数等于1.2m3/h.kmol ,要求醋酸的最终转化率不小于 50%这两台反应釜可视为全混反应器,你认为采 用怎样的串联方式醋酸丁酯的产量最大?为什么?试计算你所选用的方案得到 的醋酸丁酯产量。如果进行的反应是一级反应,这两台反应器的串联方式又应 如何?解:因为反应级数大于1,所以联立方式应当是小釜在前,大釜在后才能使醋酸 丁酯产量最大。现进行计算:V1QoC A0 X A1kcAo(1Xa1 )21QoVr2QoCA0( X A2 - X A1 )_3kcAo(1 Xa2)2二式联立化简后得到:(将
33、淹2=0.5代入)0.5 一2.75XA1 2.5XA“ 一 xA厂 0解之得:沧=0.223©(1"叽Xai1.2 0.15(1 0223)2 10.223二 0.4873m3/h醋酸丁酯产量=Q0Ca0Xa2 = 0.4873 0.15 0.5 = 36.55 mol/h如果进行的是一级反应,可进行如下计算:(1)( 1)小反应器在前,大反应器在后:C A0X A1 kCA0(1 Xa1)Vr2Ca°(Xa2-Xa1)3Q0kCA0(1 - XA2) Q0联立二式,且将Xa2=0.5代入,化简后得到:X:4 3XA10.5 = 0解得:Xai=0.1771k(
34、1- XaJXa1所以有:叽。.1771 5.5760.1771m3/h醋酸丁酯产量=Q°Ca0Xa2 = 5.576 0.15 0.5 = 0.4182 kmol /h(2)大反应器在前,小反应器在后:VMCA0XA1kCA0(1 _ XA1)Vr2CA0(XA2 一人1)1Q0kCA0(1 - XA2) Q0解得 Xai=0.39243k(1XA1)3 5.2(1 0.3924)5前5Q0所以有:Xa1产量同前。说明对此一级反应,连接方式没有影响。0.3924m3/h3.14等温下进行1.5级液相不可逆反应:B C。反应速率常数等于5mT/kmol 1.5.h, A的浓度为2km
35、ol/m3的溶液进入反应装置的流量为 1.5m3/h,试 分别计算下列情况下A的转化率达95%寸所需的反应体积:(1)全混流反应器;(2) 两个等体积的全混流反应器串联;(3)保证总反应体积最小的前提下,两个全 混流反应器串联。解:(1)全混流反应器VrQ0Ca0X akcAXA)1.51.5 2 0.955 21.5 (1 - 0.95)1.5二 18.02VMQ0C A0X A1Vr2-kcAM - Xa1)1.5_ Q0C A0 ( X A2 - X A1 )kC;5(1 -Xa2)"5由于V"二Vr2,所以由上二式得:Xa1 _(Xa2Xa1) (1XA1)1.5(
36、1XA2)1.5将XA2=0.95代入上式,化简后得到Q0cA0Xa12.379r1kCA0(1 - XaF5串联系统总体积为:Vr二2Vr 4.758Xai=0.8245,所以:(3)(3)此时的情况同(1),即Vr =18.033.15原料以0.5m3/min的流量连续通入反应体积为 20ni的全混流反应器, 进行液相反应:rA = k1C ArD = k2C RQCr为组分A及R的浓度。rA为组分A的转化速率,rD为D的生成速率。原料中 A的浓度等于 0.1kmol/m3,反应温度下,ki=0.1min-1,k2=1.25m3/kmol.min,试计 算反应器出口处A的转化率及R的收率。
37、解:込 40min0.5VrQoXaCA0X AkiCA0(1Xa)0 1(1 X a)XA = 080,C CAo(1 一 Xa) = 002kmol/m3CR所以:2 = 40 k1CA - 2k2CR即为:100CA Cr 0.0 8=0CR =0.02372kmol/m3CR 0.02372Yr r0.2372Ca0 0.13.16在全混流反应器中等温进行下列液相反应:2A= B2b = kiC - k?CB进料速率为0.69g/c m 3(1)( 1)(2)( 2)LrA + C t Dm = ksC aCc360l/h,其中含25%A,5%(均按质量百分率计算),料液密度等于 若出
38、料中A的转化率为92%试计算: 所需的反应体积;5B及D的收率。已知操作温度下,k1=6.85 x 10 l/mol.s;k2=1.296 x 10-9s-1; k3=1.173 x 10-5|/mol.s ;B 的分子量为 140;D的分子量为 140。 解:因 MI=MD=140,所以 M=M=70=3 = 360 °69 020.8871kmol/h MaF A070CA0也8871 1000 = 2.46mol/l360Fco_QWc_ Mc360 0.69 0.0J。.imol/h70CA0沁卫喚 0.4929mol/l360CA0X A(1)2(kiC _ kzCb) k
39、sCaCc2Cb(2)k1CA - k2CB= CC0Cc由( 2),CBk3CACC(3)式分别得:=K Ca(3)(4)CC0将(4),=3.8311 k3 Ca(5)式及上述数据代入(1)式,可整理为T的代数方程式,解之得Tx 105s=106.4h(5)(1)(1)反应体积 Vr = Q0 二 106.4 360 二 38300l 二 38.30m3(2)将T代入(4)式得CB二1016mol/l,所以B的收率为: 2Cb 2 1.016旦82.60%Ca02.46对A作物料衡算:CA0 _CA =2CB ' CD所以有:(2)YbCd - C ao - Ca - 2Cb =
40、CaoX - 2C = 2.46 092-2 1.016 = 02312mol/1所以D的收率为:CA00.23122.46二 940%3.17在CSTR中进行下述反应:c6h6 ci2 k1 > c6h5ci hci(B)(C)(M)(H)c6h5ci ci2 k2c6h4ci2 hci (M)(C)(D)(H)c6h4ci2 ci2 k3 > c6h3ci3 hci (D)(C)仃)(H)如果 k1/k 2=8, k2/k 3=30,CB6=10.0mol/l,氯对苯的加料比=1.4 ,刘 t =1 l/mol,( 为空时),试计算反应器出口 B,M,D,T,C的浓度。各个反应
41、对各反应物均为一级。解.Cb0 = 1°kmol / m , k1 / - 8,k2 /- 30,Cc。/Cb° 二 1.4, k - 1分别列出组分B,M,D,T,C的物料衡算式:B =CB0 _ CB C = CB0&CbCc ' B 1 Cck1(1)(2)(3)TCMCDD:D,Cdk2CCCM - k3CDCCT :C1,CT 二丄CcCDksCcCD30C :Cc =CC0 -CM - 2C D 3CT由(5)式得:(1)_ 8CbCC_ 8Cc30CcCm240 CC4.4CB0 = CC CM2C D 3CT = CC联立(1),(2), (
42、3),,由(2)式得:CM(3)式得:Cd(1),,(8)8CBCC 60CCCM _1 Cc C d 8 Cc 240 Cc 10(6)式(五个方程,五个未知数): 8CbCc8 Cc(1 Cc)(8 Cc)8C B0CC30CcC m2240CB0CC240 Cc(240 Cc)(1 Cc )(8 Cc ) (8)式代入(6)得:8C b qCc1.4Cbo = Cc(1 Cc)(8 Cc)整理得:CC ' 475CC ' 3562CC解得:0=0.908 kmol/m 32480CbqCc24CbqCC(240 Cc)(1 CJ(8 Cc) (240 Cc )(1 CJ(
43、8 CJ-9232CC - 26880 二 0代入(1)式得:CB10=2.301kmol/m313.345代入(7)式得:CM8 2301 3345 = 5.427kmol/m38 3.345代入(8)式得:CD30 3.345 5.42一 2.238kmol/m3 240 3.345代入(4)1X30=CC C M 2C D 3CTCt3.345 2.238 = 00312kmol / m3式得:验证:1.4CB01.4 10 =3.345 5.4272 2.2383 0.0312即:14.0 二 14.03. 18根据例题3.12中规定的条件和给定数据,使用图解法分析此反应条 件下是否存
44、在多定态点?如果为了提高顺丁烯二酸酐的转化率,使原料以0.001m/s的流速连续进入反应器,其它条件不变,试讨论定态问题,在什么情况下 出现三个定态点?是否可能实现?解:由例3.11,3.12知:-Ra 二 kCACB =1.37 10 exp(-12628/T)CACBkmol/m3.sT厂 326K,Q0 二 0.01m3/h,Vr 二 2.65m3CA0 =4.55kmol/m3,CB0 =5.34kmol/m3Hr =-33 5kJ/mol = 33.5 103kJ/kmolCpt 二 1980kJ/m3.K移热速率方程:qr =Q0 9 Pt(T -T0)=19.8(T - 326)
45、放热速率方程:qg 十 Hr)(-RA)Vr312= 33.5 103 1.37 10 exp(-12628/T)CAo(1-Xa)(Cbo-CaqXa) 2.65T -To 二Cao(- ' H r)Xa绝热操作方程: 由(3)式得:Xa2 ptCao(- Hr)(T -To)(1)(3)(4)(4) (4) 代入(2)式得:b =33.5"0x1.37"012exp(12628/T)CA0 1pt(T T0)Cao(-也Hr)PC ptI154 2Cbo (T -To) 1x2.65 = 553.3x10 exp(12628/T)(128.8-0.6291T +
46、 7.677x 10_T )(-Hr)'-(5)由(1)式及(5)式作图得:T326330340350360362.5365367.5370qg44.163.87149.7314.8586.7670.8756.8851.8942.1由上图可知,此反应条件下存在着两个定态点。如果为了提高顺丁烯二酸酐的 转化率,使Q=O.OOim7s,而保持其它条件不变,则这时的移热速率线如q'r所示。 由图可知,q'r与qg线无交点,即没有定态点。这说明采用上述条件是行不通的。 从例3.11可知,该反应温度不得超过373K,因此从图上知,不可能出现三个定 态点的情况。3. 19根据习题3
47、.3所规定的反应及给定数据,现拟把间歇操作改为连续 操作。试问:(1) (1)在操作条件均不变时,丙酸的产量是增加还是减少?为什么?(2) 若丙酸钠的转换率和丙酸产量不变,所需空时为多少?能否直接应用3.3 中的动力学数据估算所需空时?(3) 若把单釜操作改变三釜串联,每釜平均停留时间为(2)中单釜操作时平 均停留时间的三分之一,试预测所能达到的转化率。解:(1 )在操作条件均不变时,用习题3.3中已算出的 Vr=4512l,Q o=57.84l/min,则可求出空时为 t =4512/57.84=78min。此即间歇操作 时的(t+t °)。当改为连续操作时,转化率下降了,所以反应
48、器出口丙酸的浓度也 低于间歇反应器的结果。因Q0维持不变,故最后必然导致丙酸的产量下降。这是由于在连续釜中反应速率变低的缘故。(2) 若维持Xa=0.72,则可由3.3题中的数据得出Xa=0.72时所对应的反应速率, 进而求出这时对应的空时t =246.2min。因题意要求丙酸产量不变,故Q不能变, 必须将反应器体积增大至14240 l才行。(3) 这时t 1=t /3=82.1min。利用3.3题中的数据,可求出RAXa之关系,列 表如下:Xa00.10.20.40.60.8-Ra0.1719 :0.13910.10960.06016:0.02363:0故可用作图法求此串联三釜最终转化率。第
49、三釜出口丙酸钠的转化率为: Xa3=0.787。3. 20根据习题3.8所规定的反应和数据,在单个全混流反应器中转化率 为98.9%,如果再有一个相同大小的反应釜进行串联或并联,要求达到同样的转化率时,生产能力各增加多少?解:(1) 二个300 l全混串联釜,Xa2=0.989,QoXai300(1)k(1 Xa1)r20 = 300(2)解得:Xai=0.8951代入(1)式求出此系统的体积流量:Q,2300 0.08(1 0.8951)0.8951二 2.812l/s= 168.71 /min3.8题中已算出Q,1 =1602l/min。因为最终转化率相同,故生产能力增加 168.7/16
50、.02=10.53 倍。2)二个3001釜并联,在最终转化率相同时,Q增加一倍,生产能力也增加一 倍。3. 21在反应体积为0.75 m3的全混流反应器中进行醋酐水解反应,进料体 积流量为0.05 mi/min,醋酐浓度为0.22kmol/应温度为25C,出料温度为36C, 该反应为一级不可逆放热反应,反应热效应等于-209kJ/mol,反应速率常数与温度的关系如下:k=1.8 x 10-7 exp(-5526/T),min-1反应物料的密度为常数,等于1050kg/ m,热容可按2.94kJ/kg. °C计算。该反应 器没有安装换热器,仅通过反应器壁向大气散热。试计算:(1) (1)反应器出口物料中醋酐的浓度;(2) (2)单位时间内反应器向大气散出的热量。解:To 二 298K,T 二 309K,Q0 二 005m3/minHr= 209 103kJ/kmolk = 1.8 107exp(-5526/309) = 0 308(1) (1)求转化率:QOXAfVr _ k(1_XAf)0.05XAf0.308(1 一 XAf)= 0.75解得:XAf=0.8221反应器出口物料中醋酐浓度:Ca 二 CA0(1 一 XA)二 0.22(1 一 0.8221)= 0.03914<mol/m3(2)
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