三元检测方法

1、锲钻钻锂化学分析方法适用范围：用于锲钻钻锂的三元前驱体、工序样、三元成品的主元素锲、钻、钮、锂含量，杂质项目、水分、PH值，碳酸锂和氢氧化锂、硫酸根、粒度、振实密度等的检测。一.锲、钻、钮含量的检测1方法提要试样经盐酸分解，加盐酸羟胺防止钮沉淀，在氯化钱 -氨缓冲液中，加入一定量 EDTA 与锲、钻、钮络合，所耗 EDTA勺体积为锲、钻、钮合量的总毫升数。2试齐1J盐酸(1+1)(GR浓氨水(AR硝酸 (AR磷酸 (AR过氧化氢(AR硝酸钱(AR10%盐酸羟胺：称取10g盐酸羟胺溶于100ml水中。氨-氯化钱缓冲溶液：称取54g氯化钱溶于蒸储水，加350ml氨水稀释到1000ml。2%铭黑T:

2、称取2g铭黑T与100克固体氯化钠混合，研磨，105110c烘干3%0尿酸胺：3克紫月尿酸胺与100克固体氯化钠混合，研磨，105110c烘干EDTA溶液L配制：称取二钠盐溶于1000 ml热水中，冷却。EDT即准溶液的标定：称取1.6000g工作基准试剂高纯锌粉，用少量水湿润，加 20ml 盐酸溶液（1+1）溶解，移入500ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取 25ml加水约30ml, 用氨水溶液（1+1）调节溶液PH至78,力口 10ml氨-氯化钱缓冲溶液（P+ 10）及0.1g 铭黑T指示剂，用配好的EDTA商定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。按下式计算EDTA&度：式中：

3、m 一锌粉的质量的准确数值，单位为（g）,ViEDT雨液的体积的准确数值，单位为毫升（ml）,M一空白试验EDTAS液的体积的数值，单位为毫升（ml）, 一锌粉的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol） 硫酸亚铁钱L配制及标定：称取11.8g硫酸亚铁钱（NH） 2Fe （SO） 2 - 6HO,溶于1000ml硫酸（5+95）溶液中， 摇匀。硫酸亚铁钱标准溶液的标定：移取10ml重铭酸钾标准溶液C°（K2C2O7 =l于250ml 6锥形瓶中，加15蜥磷?M酸15ml,用配制好的硫酸亚铁钱滴定至橙黄色消失，加二苯胺 磺酸钠4滴，继续小心滴加至溶液刚呈绿色并保持 30秒为终点，记录

4、所消耗的硫酸亚 铁钱标准滴定溶液的体积，求出硫酸亚铁钱标准滴定溶液相当于钮的滴定度。同时做空白试验。按下式计算滴定度：式中：TMn/（NH4）2Fe（SO4）2硫酸亚铁钱标准溶液对钮的滴定度（g/ml）-移取的重铭酸钾标准溶液体积（ml）一重铭酸钾标准溶液的浓度（mol/L ）一钻的摩尔质量（g/mol）V i-滴定时消耗硫酸亚铁钱标准溶液的体积（ml）V 0滴定空白时消耗硫酸亚铁钱标准溶液的体积（ ml）3分析步骤样品处理：准确称取约1.2500g试样（精确至0.0001g）于两个150ml烧杯中，加少量蒸储水润湿， 盖上表面皿，沿杯壁加入盐酸（1+1） 20ml,低温加热至微沸。当溶液体积

5、约为 10ml时， 取下冷却到室温，用蒸储水洗表面皿及杯壁于烧杯中至体积为 30ml左右，观察试样是否溶 解完全，若分解未完全可补加盐酸 5ml,继续加热至试样完全分解为止。取下冷却至室温， 用蒸储水洗表面皿及烧杯壁于烧杯中，溶液转入250ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。锲、钻、钮合量的测定：准确移取25毫升母液于250毫升锥形瓶中，用蒸储水稀释至 50毫升左右，加5毫升 10%勺盐酸羟胺，用EDT即准溶液滴定至到终点前 23ml时，力口 10毫升P+10的氨-氯 化氨缓冲液，加紫月尿酸钱指示剂约0.1克，继续用EDT刖准溶液滴定由橙色变为紫红色为 终点，所耗EDT琳积为锲、钻、钮合量的总毫

6、升数 V总。锲含量的测定：准确移取25毫升母液于250毫升烧杯中，用少量蒸储水冲洗烧杯壁，盖上表面皿， 加浓氨水50毫升，缓慢加入10毫升过氧化氢，于70c水浴锅中加热40分钟左右后过滤， 用PH为910左右的稀氨水冲洗烧杯杯壁、表面皿及滤渣 79次，控制体积在300ml左右，加紫月尿酸钱指示剂约0.1克，用EDT即准溶液滴定由橙色变为紫红色为终点，记录消耗的体积为V银钮含量的测定：准确移取25毫升母液于250毫升锥形瓶中，用少量蒸储水冲洗烧杯壁，加浓磷酸15毫升，浓硝酸4毫升，加热至杯壁无水珠液面平静且冒白烟时，加硝酸钱23克，迅速摇动锥形瓶，赶净二氧化氮气体，冷却至 70c左右，加蒸储水冲

7、洗至100毫升左右，摇动至 无稠状，溶液清亮后，冷却至室温。用硫酸亚铁钱标准溶液滴定至溶液呈浅红色，加指示 剂二苯胺磺酸钠4滴，继续用硫酸亚铁钱标准溶液滴定至无色为终点，记录消耗的体积为 V镒,同时做钻铁和三元钮的监控样。4分析结果的计算按下式计算钻的含量：式中：T 硫酸亚铁钱标准溶液对钻的滴定度（g/ml）V镒滴定钮消耗硫酸亚铁钱标准溶液的体积（ml）,m称样量（g） o按下式计算锲的含量：式中：Qdtl EDT即准溶液的浓度，（mol/l ）,V银一滴定锲消耗EDT雨准溶液的体积（ml）,锲的原子量，m-称样量（g）按下式计算钻的含量: 式中：V总一滴定锲、钻、钮消耗EDTA示准溶液白总体

8、积(ml),钻的原子量，m-称样量(g) o二火焰原子吸收仪测定锌、铁、镁、铜、铭、钙、钠、钾、锂1方法摘要试样经盐酸分解后，在原子吸收仪上，使用空气一乙快火焰，用相应的空心阴极灯和 波长分别测定各元素含量。2仪器AAS4-S4热电原子吸收仪锌、铁、镁、铜、铭、钙、钠、钾、锂元素空心阴极灯仪器工作条件待测波长nm灯电流mA狭缝nm燃烧器高度mm乙快流量L/min背景校正锌6四线笊灯铁10四线笊灯镁6四线笊灯关铜6四线笊灯关铭10四线笊灯关钙6四线笊灯关钠6四线笊灯关钾6四线笊灯关锂6四线笊灯关3试齐1J盐酸1+1 (GR硝酸1+1 (GR硝酸锹10%锌标准贮存液：p ( Zn) =1000 g

9、/ml ,称取经8500c灼烧2h的高纯氧化锌0.6224g加 入20ml盐酸(1+1)加热溶解，待溶解完全后，移入 500ml容量瓶中，用水定容摇匀。锌标准溶液：p ( Zn) =20(i g/ml ,移取2ml锌标准贮存液于100ml容量瓶中，加入4ml 盐酸(1+1),用水定容，介质为2%HCl。铁标准贮存溶液P ( Fe) = 1000仙g/ml：称取高纯三氧化二铁(% 1.4297g,用20ml盐 酸(1+1)溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容摇匀。铁标准溶液p ( Fe) = 20仙g/ml :移取2ml铁标准贮存溶液于100ml容量瓶中，加入4ml盐酸(1+1),用蒸储水定

10、容，介质为2%HCl。镁标准贮存液：p ( M =1000 g/ml,称取经850七灼烧2h的高纯氧化镁溶于20ml盐 酸(1+1),待溶解完全后，移入500ml容量瓶中，用水定容摇匀。镁标准溶液：p ( Mg =20(i g/ml ,移取2ml镁标准贮存液于100ml容量瓶中，加入4ml 盐酸(1+1),用水定容，介质为2%HCl。铜标准贮存液：p ( Cu) =1000 g/ml,先用10%i肖酸将金属铜片(%表面氧化物溶去， 蒸储水洗涤，再用无水乙醇淋洗两次，吹干。称取已处理的铜片1.0000g于250ml烧杯中，盖上表面皿，加入10ml盐酸(1+1)、10ml硝酸(1+1),低温加热，

11、待铜片溶 解完全后，冷却，移入1000ml容量瓶中，蒸储水定容摇匀。铜标准溶液：p ( Cu) =20(i g/ml ,移取2ml铜标准贮存液，于100ml容量瓶中，加入 4ml盐酸(1+1),用水定容，介质为2%HCl。铭标准储存液：p ( Cr) =1000仙g/ml,称取3.7678g基准试剂重铭酸钾(于150160七 烘2h)溶于20ml盐酸(1+1),待溶解完全后，移入1000ml容量瓶中，用水定容。铭标准溶液：p ( Cr) =20(i g/ml ,移取2ml铭标准贮存液于100ml容量瓶中，加入4ml 盐酸(1+1)用水定容，介质为2%HCl。钙标准贮存液：p ( Ca) =10

12、00 g/ml,称取1.2486g碳酸钙基准试剂于250ml烧杯中， 盖上表面皿，沿杯壁加入20ml盐酸(1+1),待溶解完全后，移入500ml容量瓶中，用 水定容摇匀。钙标准溶液：p ( Caj) =20(i g/ml ,移取2ml钙标准贮存液于100ml容量瓶中，加入4ml盐酸(1+1),用水定容，介质为2%HCl。钠标准贮存溶液：p ( Na) =1000 g/ml ,称取已于150七干燥1h的基准氯化钠2.5421g 于烧杯中，用蒸储水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容摇匀。钠标准溶液：p ( Na) =20(i g/ml ,移取2ml钠标准贮存液于100ml容量瓶中，加入4ml

13、 盐酸(1+1),用水定容，转移至带内盖的塑料瓶中贮存，介质为 2%HCl。钾标准贮存液：p ( K) =1000 g/ml ,称取1.9067g经180c烘2小时，并在干燥器中 冷却至室温的氯化钾(光谱纯)，经水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水定容，转移 到带有内盖的塑料瓶中贮存。钾标准溶液：p ( K) =20仙g/ml,移取2ml钾标准贮存液于100容量瓶中，加入4ml盐酸 (1+1)用水定容，转移到带内盖的塑料瓶中贮存，介质为2%HCl。锂标准贮存溶液P ( Li) =1000仙g/ml :称取5.3228g光谱纯碳酸锂(预先于110oC、烘2 个小时置于干燥器中冷却)置于 250

14、ml烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿，沿杯壁 缓慢加入15ml盐酸(1+1),待溶解后转入1000ml容量瓶中，用蒸储水定容。锂标准溶液：p ( Li) =20仙g/ml :移取2ml锂标准贮存溶液于100ml容量瓶中，加入 4ml盐酸(1+1),用蒸储水定容，介质为2%HCl。锌标准溶液系列：p ( Zn) = n g/ml、仙g/ml、仙g/ml、n g/ml ,移取ml、ml、ml锌标准溶液()置于4个100ml容量瓶中，各加盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀。铁标准溶液系列：p ( Fe) = n g/ml、仙g/ml、仙g/ml、仙g/ml ,移取ml、ml、ml铁 标准溶液()置

15、于4个100ml容量瓶中，各加盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀。镁标准溶液系列：p ( Mcg) = g g/ml、g g/ml、g g/ml、g g/ml ,用10ml滴定管移取ml、ml、ml镁标准溶液()置于 4个100ml容量瓶中，各加10%肖酸锹5ml,盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀。铜标准溶液系列：p ( Cu) = g g/ml、g g/ml、g g/ml、g g/ml ,移取 ml、ml、ml 铜 标准溶液()置于4个100ml容量瓶中，各加盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀。铭标准溶液系列：p ( Cr) = g g/ml、g g/ml、g g/ml、g g/ml

16、 ,移取 ml、ml、ml 钙标准溶液()置于4个100ml容量瓶中，各加盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀。钙标准溶液系列：p ( Ca) = g g/ml、g g/ml、g g/ml、g g/ml ,移取 ml、ml、ml 钙标准溶液()置于4个100ml容量瓶中，各加10%肖酸锹5ml,盐酸2ml (1+1),用 水定容摇匀。钠标准溶液系列：p ( Na) = n g/ml、仙g/ml、仙g/ml、仙g/ml ,移取 ml、ml、ml钠 标准溶液()置于4个100ml容量瓶中，各加盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀，转到 塑料瓶中备用。钾标准溶液系列：p ( K) = n g/ml、

17、n g/ml、仙 g/ml、仙 g/ml ,移取 ml、ml、ml 钠 标准溶液()置于4个100ml容量瓶中，各加盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀，转到 塑料瓶中备用。锂标准溶液系列：p ( Li ) = n g/ml、仙g/ml、仙g/ml、仙g/ml ,用10ml滴定管移取ml、 ml、锂标准溶液()于四个100ml容量瓶中，各加盐酸2ml (1+1),用水定容摇匀。4分析步骤取测钻锲钮所制备的样品溶液用于锌、铁、铜、铭、钾、钠的测定，稀释倍用于钙、镁的测定(加10%勺硝酸锹)，稀释400倍用于锂的测定，试剂配制及分析步骤所用水均为蒸储水。按仪器工作条件，用线性最小二乘法拟合作标准曲

18、线。在序列里输入样品空白，样品详细信息中，输入试样标识，试样称量，稀释比例，确定后按仪器提示进行操作，得 出试样中杂质元素的含量。三.差减重量法测定水分1方法提要样品在105110c烘干恒重即为水分的含量。2仪器恒温干燥箱天平称量瓶3分析步骤称取10克左右试样，放入经105110c烘干称至恒重的称量瓶中，半开瓶盖，放入干 燥箱中在105110c烘干两小时，取出，置于干燥器中冷至室温，直至恒重，称重。4分析结果的计算按下式计算待测样品的水分含量式中：m0空称量瓶的质量（g）,m称量瓶加样品的质量（g）, m2-称量瓶加样品经烘干后的质量（g）四.锲钻钻锂PH值的检测1方法提要取锲钻钻锂，按固液比

19、（1: 10）溶解，在自动电位滴定仪上进行测量 。2试液的制备称取5.0g试样，放入100ml烧杯中，加入50ml蒸储水，用玻璃棒搅拌5分钟，静置 30min,待测。3试剂和仪器ZDJ-4A自动电位滴定仪，PH复合电极或玻璃电极与甘汞电极标准溶液PH=S PH粕缓冲溶液4测量步骤仪器预热：打开仪器，将 PH电极泡在纯水中，预热30min。仪器校正：轻轻擦干电极和温度计表面水，浸泡在PH为的缓冲溶液（混合磷酸盐配制）中标定按确认后，用蒸储水冲洗 3次后，放入PH为的缓冲溶液（四硼酸钠配制）中标 定按确认后即可。测量溶液： 将电极洗净，用滤纸轻轻擦干，放入制备的待测液中，待读数稳定后读取其 PH值

20、。五.酸碱滴定法测定氢氧化锂和碳酸锂1方法提要总碱度的测定试样滤液以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，盐酸标液标定，测得试样中碳酸根和氢氧根的总碱度。氢氧根的测定当试样中有氢氧根存在，向滤液中加氯化钢，以酚酥为指示剂，盐酸标准溶液标定， 使碳酸根和硫酸根沉淀后测得氢氧根含量。碳酸根的测定试样中的总碱度减去氢氧根的含量，得到碳酸根的含量。2试齐1J盐酸标准溶液Chc尸L:用刻度移液管移取浓盐酸于试剂瓶中，加水至 4.5L摇匀备用，酚猷指示剂（10g/L）： 1.0g的酚猷溶于100ml乙醇中。甲基红-亚甲基蓝混合指示剂：将甲基红乙醇溶液（1g/L）与亚甲基蓝乙醇溶液（1g/L） 按2+1体积比例混合。碳

21、酸钠：工作基准试剂，使用前在 270c300c干燥2小时。氯化钢溶液33% 165g氯化钢溶于水中，最后加水至总体积 500ml 0甲基红-澳甲酚绿指示剂：将甲基红乙醇溶液（2g/L）与澳甲酚绿乙醇溶液（1g/L）按1+3 体积比例混合。3分析步骤L盐酸标准溶液准确称取0.0220g干燥好的碳酸钠（）于250ml的锥形瓶中，力口 100ml去离子水，混 合均匀，加入10滴甲基红-澳甲酚绿指示剂，用盐酸标准溶液（）滴定直至颜色从绿色变 成暗红色，煮沸2min,冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色，记录滴定消耗的盐酸体积。样品处理称取15.0g样品置于已吹干的250ml烧杯中，加160ml蒸储水，用磁力

22、搅拌器低速搅 拌30min,取下静止30min,干过滤，滤液放置于已吹干的白色广口瓶中备用。3.2.1 总碱度的测定移取20ml滤液于250ml锥形瓶中，力口 2滴甲基红-亚甲基蓝（），在不断振荡下，用盐 酸标准溶液（）滴定至终点由绿色变成红紫色为止，记下消耗的盐酸体积，此时测定的是 碳酸根和氢氧根消耗的盐酸总体积 V103.2.2 氢氧根的测定移取20ml滤液于250ml锥形瓶中，加5ml氯化钢（），使碳酸根和硫酸根沉淀，再加 上2滴酚猷指示剂，如果呈现红色，说明滤液中含氢氧根，若不呈现红色，说明不存在氢 氧根，在充分振荡下用盐酸标准溶液（）滴定至红色消失，记下消耗的盐酸体积%。4分析结果的

23、计算按下式计算氢氧根的含量：式中：V1 滴定总碱度消耗盐酸的体积（ml）V2-滴定氢氧根消耗盐酸的体积（ml）M-分取测定氢氧根试液的体积（ml）V4 分取测定碳酸根试液的体积（ml）m-称样量（g）六.比浊法测定硫酸根离子1方法提要在酸性介质中硫酸根离子与钢离子细形成均匀的细小的硫酸钢颗粒。当有保护剂存在时，能阻止沉淀沉降而悬浮在溶液中，借此进行浊度测定。2试齐1J盐酸1+1 ,优质纯氯化钢溶液33% 165g氯化钢溶于水中，最后加水至总体积 500ml丙三醇24%硫酸根标准贮存溶液P （SC42"）=1000 g/ml :称取0.9070g在105c烘干恒重 &SO溶于水

24、 中。移入500ml容量瓶中，用水定容。硫酸根标准溶液p （SC42-）=100Ng/ml :吸取硫酸根标准贮存溶液 25ml于250ml容量瓶中，2用水定容。该溶椒为每量升含100 g SC4的标准溶减。3分析步骤样品处理:称取15.0g样品置于已吹干的250ml烧杯中，加160ml蒸储水，用磁力搅拌器低速搅 拌30min,取下静止30min,干过滤，滤液放置于已吹干的白色广口瓶中备用分取一定量的滤液于50ml比色管中，加入（1+1）盐酸2ml,加水至体积约30ml,加 入丙三醇5ml,摇匀，BaCl2溶液5ml,摇匀，用水定容。按一定的方向，以一定的速度振摇 1min,用1cm比色皿在440nm下测量吸光度。同时做空白试验。标准工作曲线：分取 0、100、200、300、400、500 g S。2-标准溶液分别置于50ml比色 管中，加入盐酸（1+1） 2ml,加至体积约30ml,以下同样品分析步骤。4分析结果的计算6按下式计算待测元素的含量：M% 1 m2）10100m （v1 /v2）式中：m一试样溶液测得SO2-的含量（n g/ml）加空白试样测得SO2-的含量（/ml）m 一试样量（g）vi