水质指标测定方法

1、一、水质 总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（HJ 6362012）1、方法原理：在 120124下，碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物的氮转化为硝酸盐，采用紫外分光光度法于波长220nm和 275nm 处，分别测定吸光度 A220和 A275，按公式（1）计算校正吸光度 A，总氮（以 N计）含量与校正吸光度A成正比。AA220-2A275 （1）2、仪器：2.1 紫外分光光度计：具 10mm 石英比色皿。2.2 高压蒸汽灭菌器：最高工作压力不低于 1.11.4kg/cm2；最高工作温度不低于 120124。2.3 具塞磨口玻璃比色管：25ml。2.4 一般实验室常用仪器和设备。3、试剂

2、：无氨水氢氧化钠（含氮量应小于 0.0005%）、K2S2O8（含氮量应小于 0.0005%） 硝酸钾（KNO3）：基准试剂或优级纯。 浓盐酸：（HCl）=1.19g/ml。浓硫酸：（H2SO4）=1.84g/ml。盐酸溶液：1+9。硫酸溶液：1+35。氢氧化钠溶液：（NaOH）=200g/L氢氧化钠溶液：（NaOH）=20g/L碱性过硫酸钾溶液：40.0g 过硫酸钾和15.0g 氢氧化钠分别溶于一定量水中，定溶于1000容量瓶中。硝酸钾标准贮备液：（N）100mg/L0.7218g 硝酸钾溶于适量水，定容至移至 1000ml 容量瓶中。硝酸钾标准使用液：（N）10.0mg/L4、步骤：4.1

3、 标准曲线的绘制：分别量取 0.00、0.20、0.50、1.00、3.00 和 7.00ml 硝酸钾标准使用液于25ml具塞磨口玻璃比色管中，其对应的总氮（以 N计）含量分别为 0.00、2.00、5.00、10.0、30.0和 70.0g。加水稀释至 10.00ml，再加入 5.00ml 碱性过硫酸钾溶液，塞紧管塞，用纱布和线绳扎紧管塞，以防弹出。保持温度在 120124之间 30min。待冷却至室温，按住管塞将比色管中的液体颠倒混匀 23 次。每个比色管分别加入 1.0ml 盐酸溶液，用水稀释至25ml标线，盖塞混匀。使用10mm 石英比色皿，在紫外分光光度计上，以水作参比，分别于波长

4、220nm 和 275nm 处测定吸光度。零浓度的校正吸光度 Ab、其他标准系列的校正吸光度 As及其差值 Ar按公式（2）、（3）和（4）进行计算。以总氮（以N计）含量（g）为横坐标，对应的 Ar值为纵坐标，绘制校准曲线。AbAb2202Ab275（2）AsAs2202As275 （3）ArAsAb （4）式中：Ab零浓度（空白）溶液的校正吸光度；Ab220零浓度（空白）溶液于波长 220nm 处的吸光度；Ab275零浓度（空白）溶液于波长 275nm 处的吸光度；As标准溶液的校正吸光度；As220标准溶液于波长 220nm 处的吸光度；As275标准溶液于波长 275nm 处的吸光度；A

5、r标准溶液校正吸光度与零浓度（空白）溶液校正吸光度的差。4.2 样品的测定：测定量取 10.0ml 试样于 25ml 具塞磨口玻璃比色管中，按照 4.1步骤进行测定。4.3 空白试验用 10.00ml 水代替试样，按照 4.2 步骤进行测定。5、计算：参照公式（2）（4）计算试样校正吸光度和空白试验校正吸光度差值 Ar，样品中总氮的质量浓度 （mg/L）按公式（5）进行计算。（mg/L）= （5）式中： 样品中总氮（以 N 计）的质量浓度，mg/L；Ar试样的校正吸光度与空白试验校正吸光度的差值；a 校准曲线的截距；b 校准曲线的斜率；V 试样体积，ml；f 稀释倍数。6、注意事项： 1某些含

6、氮有机物在本标准规定的测定条件下不能完全转化为硝酸盐。2 测定应在无氨的实验室环境中进行，避免环境交叉污染对测定结果产生影响。3 实验所用的器皿和高压蒸汽灭菌器等均应无氮污染。实验中所用的玻璃器皿应用盐酸溶液或硫酸溶液浸泡，用自来水冲洗后再用无氨水冲洗数次，洗净后立即使用。高压蒸汽灭菌器应每周清洗。4 在碱性过硫酸钾溶液配制过程中，温度过高会导致过硫酸钾分解失效，因此要控制水浴温度在 60以下，而且应待氢氧化钠溶液温度冷却至室温后，再将其与过硫酸钾溶液混合、定容。5 使用高压蒸汽灭菌器时，应定期检定压力表，并检查橡胶密封圈密封情况，避免因漏气而减压。二、水质 废水总磷的测定钼酸铵分光光度法（G

7、B11893-1989）1、方法原理：在中性条件下用过硫酸钾(或硝酸一高氯酸)使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。2、仪器：医用手提式蒸汽消毒器或一般压力锅（1.11.4kg/cm2）；50mL具塞磨口刻度管；分光光度计。3、试剂：硫酸(H2SO4)，密度为1. 84 g/mL。硝酸(HNO3 )，密度为1. 4 g/mL。高氯酸(HClO4 )，优级纯，密度为1. 68 g/mL。硫酸(H2SO4)，1+1。硫酸，约c(1/2H2SO4)=1 mol/L:将27 mL硫酸加入到973m

8、L水中。氢氧化钠(NaOH)，1mol/L溶液氢氧化钠(NaOH)，6mol/L溶液过硫酸钾(K2S2O8)，50 g/L溶液抗坏血酸，100 g/L溶液钼酸盐溶液:溶解13g钥酸铵于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑钾于100 mL水中。在不断搅拌下将钼酸铵溶液慢慢加到300mL硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。浊度色度补偿液:混合两个体积硫酸和一个体积抗坏血酸溶液。磷标准贮备溶液:称取0. 2197±0.001g于110干燥2h，在干燥器中放冷的磷酸二氢钾，用水溶解后转移至1000 mL容量瓶中，加入大约800 mL水、加5 mL硫酸用水稀释至标线并混匀。1.00 mL此

9、标准溶液含50.0µg磷。磷标准使用溶液:将10.0 mL的磷标准贮备溶液转移至250 mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。1. 00 mL此标准溶液含2. 0 µg磷。酚酞，10 g/L溶液：0. 5g酚酞溶于50 mL 95%乙醇中。4、步骤1、过硫酸钾消解：向试样中加4 mL过硫酸钾，将具塞刻度管的盖塞紧后，置于高压蒸气消毒器中120保持30 min。2、硝酸高氧酸消解:取25 mL试样于锥形瓶中，加数粒玻璃珠。加2 mL硝酸在电热板上加热浓缩至10 mL。冷后加5 mL硝酸，再加热浓缩至10 mL。加3 mL高氯酸，加热直至剩下34 mL，放冷。加水10 mL，加1

10、滴酚酞指示剂。滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液使微红刚好退去，充分混匀。移至具塞刻度管中，用水稀释至50mL标线。3、分别向各份消解液中加人1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加2mL钼酸盐溶液充分混匀。4、室温下放置15 min后，使用光程为30 mm比色皿，在700 nm波长下，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从以下工作曲线上查得磷的含最。5标准曲线的绘制：取7支具塞刻度管分别加入0， 0.50， 1.00， 3.00， 5.00，10.0， 15.0mL磷酸盐标准溶液，加水至25 mL，。然后按以上测定步骤进行处理。以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，

11、和对应的磷的含量绘制工作曲线。6、空白试验，用水代替试样，方法同上。5、计算总磷含量以C (mg/L)表示，按下式计算:式中:m试样测得含磷量，µg； V测定用试样体积，mL。6、注意事项1、抗坏血酸需临用前当天配置，或藏冰箱中至多两月。2、最后显色溶液中含磷量在2030g为最好。控制磷的浓度主要通过称取量或最后显色时吸取待测液的毫升数。三、水质 COD的测定（一）快速消解分光光度法（HJ/T 399-2007）1、方法原理： 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定 COD 值。当试样中 COD值为 100mg/L 至 10

12、00mg/L，在 600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中 COD 值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的 COD值。当试样中COD值为15mg/L 至250mg/L，在440nm±20nm 波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6+）和被还原产生的三价铬（Cr3+）的两种铬离子的总吸光度；试样中 COD值与六价铬（Cr6+）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3+）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的 COD值。2、仪器：2.1消解管

13、2.1.1 消解管应由耐酸玻璃制成，在 165温度下能承受 600kPa 的压力，管盖应耐热耐酸，使用前所有的消解管和管盖均应无任何破损或裂纹。2.1.2 首次使用的消解管，应按以下方法进行清洗:在消解管中加入适量的硫酸银硫酸溶液和重铬酸钾溶液的混合液（61），也可用铬酸洗液代替混合液。拧紧管盖，在 6080水浴中加热管子，手执管盖，颠倒摇动管子，反复洗涤管内壁。室温冷却后，拧开盖子，倒出混合液，再用水冲洗净管盖和消解管内外壁。2.1.3 当消解管作为比色管进行光度测定时，应从一批消解管中随机选取5支10支，加入5mL水，在选定的波长处测定其吸光度值，吸光度值的差值应在±0.005

14、之内。2.1.4 消解管作比色管应符合使用说明书的要求，消解管用于光度测定的部位不应有擦痕和粗糙；在放入光度计前应确保管子外壁非常洁净。2.2加热器2.2.1 加热器应具有自动恒温加热，计时鸣叫等功能，有透明且通风的防消解液飞溅的防护盖。2.2.2 加热器加热时不会产生局部过热现象。加热孔的直径应能使消解管与加热壁紧密接触。为保证消解反应液在消解管内有充分的加热消解和冷却回流，加热孔深度一般不低于或高于消解管内消解反应液高度 5mm。2.2.3 加热器后应在 10min 内达到设定的 165±2温度，其他指标及检验参照 JJG 975 的有关要求。2.3 光度计光度测量范围不小于02

15、 吸光度范围，数字显示灵敏度为 0.001 吸光度值。2.3.1 普通光度计 在测定波长处，可用普通长方型比色皿测定的光度计。2.3.2 专用光度计 在测定波长处，用固定长方形比色皿（池）测定 COD 值的光度计或用消解比色管测定 COD 值的光度计。 宜选用消解比色管测定 COD 的专用分光计。2.3.3 性能校正 在正常工作时，比色池（皿）或消解比色管装入适量水调整为吸光度值或 COD值为 0.000 时，每隔 1min，读取记录一次数据，20min 内吸光度小于0.005 或COD 值变化小于6mg/L。光度计其他指标及检验参照 JJG 975 的有关要求。2.4 消解管支架不擦伤消解比

16、色管光度测量的部位，方便消解管的放置和取出，耐 165热烫的支架。2.5 离心机可放置消解比色管进行离心分离，转速范围为04000 r/min。2.6 手动移液器（枪）最小分取体积不大于 0.01 mL。2.7 A级吸量管、容量瓶和量筒2.8 搅拌器3、试剂：3.1、硫酸：（H2SO4）=1.84g/mL。3.2、硫酸溶液：将100mL硫酸沿烧杯壁慢慢加入到900mL水中，搅拌混匀，冷却备用。3.3、硫酸银硫酸溶液：（Ag2SO4）=10g/L 。将 5.0g 硫酸银加入到 500mL 硫酸（3.1）中，搅拌，使其溶解。3.4、硫酸汞溶液：（HgSO4）=0.24g/mL。将 48.0g 硫酸

17、汞分次加入 200mL 硫酸溶液（3.2）中，搅拌溶解。3.5、重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。3.6、重铬酸钾标准溶液3.6.1、重铬酸钾标准溶液：c (1/6 K2Cr2O7)=0.500mol/L。将重铬酸钾（3.5）在 120±2下干燥至恒重后，称取 24.5154g 重铬酸钾溶于600mL水中，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷却后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.6.2 、重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.160mol/L将重铬酸钾（3.5）在 120±2下干燥至恒重后，称取 7.8449g重铬酸钾溶于 600mL 水

18、中，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷却后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.6.3 、重铬酸钾标准溶液：c（1/6 K2Cr2O7）=0.120mol/L。将重铬酸钾（3.5）在 120±2下干燥至恒重后，称取 5.8837g 重铬酸钾溶于 600mL 水中，搅拌下慢慢加入 100mL 硫酸（3.1），溶解冷却后，用水定容至1000mL 容量瓶中。3.7、 预装混合试剂3.7.1 、在一支消解管（7.1）中，按表 1 的要求加入重铬酸钾溶液、硫酸汞溶液和硫酸银硫酸溶液，拧紧盖子，轻轻摇匀，冷却至室温，避光保存。在使用前应将混合试剂摇匀。3.7.2、配制不含汞的预

19、装混合试剂， 用硫酸溶液（3.2）代替硫酸汞溶液（3.4），按照（3.7.1）方法进行。3.7.3、预装混合试剂在常温避光条件下，可稳定保存 1 年。3.8、邻苯二甲酸氢钾C6H4(COOH)(COOK)：基准级或优级纯。1mol 邻苯二甲酸氢钾C6H4(COOH)(COOK)可以被30mol重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)完全氧化，其化学需氧量相当 30mol 的氧（1/2 O）。3.9、邻苯二甲酸氢钾COD标准贮备液3.9.1、COD 标准贮备液：COD 值 5000mg/L。将邻苯二甲酸氢钾（3.9）在 105110下干燥至恒重后，称取 2.1274g 邻苯二甲酸氢钾溶于250mL水中，

20、用水定容到500mL容量瓶中。3.9.2、COD标准贮备液：COD值 1250mg/L。取50.00mL COD标准贮备液，用水定溶于200mL容量瓶中。3.9.3、COD 标准贮备液：COD 值 625mg/L。取25.00mL COD标准贮备液（3.9.1），用水定溶于200mL容量瓶中。3.10、邻苯二甲酸氢钾 COD 标准系列使用液3.10.1、高量程（测定上限 1000mg/L）COD 标准系列使用液：COD 值分别为100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L 和 1000mg/L。分别量取 5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00

21、mL、40.00mL 和50.00mL的COD 标准贮备液（3.9.1），用水定溶于250mL容量瓶中。3.10.2、低量程（测定上限 250mg/L）COD标准系列使用溶液：COD 值分别为 25 mg/L 、50mg/L、100mg/L、150mg/L、200mg/L 和 250mg/L。分别量取5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL和50.00mLCOD 标准储备液（3.9.2），用水定溶于250mL容量瓶中。3.10.3、低量程（测定上限 150mg/L）COD标准系列使用溶液：COD 值分别为25 mg/L、50mg/L、75mg/L、100mg

22、/L、125 mg/L和150mg/L。分别量取10.00mL、20.00mL、30.00mL、40.00mL、50mL和 60.00mL COD标准贮备液（3.9.3），用水定溶于250mL容量瓶中。3.11 硝酸银溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L。将 17.1g 硝酸银溶于 1000mL 水。3.12 铬酸钾溶液：（K2CrO4）=50g/L。将 5.0g 铬酸钾溶解于少量水中，滴加硝酸银溶液（3.11）至有红色沉淀生成，摇匀，静置 12h，过滤并用水将滤液稀释至 100mL。4、步骤：4.1 校准曲线的绘制4.1.1 打开加热器，预热到设定的 165±2。4.1.2 选

23、定预装混合试剂(3.7)，摇匀试剂后再拧开消解管管盖。4.1.3 量取相应体积的 COD 标准系列溶液（试样）沿消解管内壁慢慢加入消解管中。4.1.4 拧紧消解管管盖，手执管盖颠倒摇匀消解管中溶液，用无毛纸擦净管外壁。4.1.5 将消解管放入 165±2的加热器的加热孔中，加热器温度略有降低，待温度升到设定的 165±2时，计时加热 15min。4.1.6 待消解管冷却至 60左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使消解管内溶液均匀，用无毛纸擦净管外壁，静置，冷却至室温。4.1.7 高量程方法在 600nm±20nm 波长处，以水为参比液，用光度计测定吸光度值。低量

24、程方法在 440nm±20nm 波长处，以水为参比液，用光度计测定吸光度值。4.1.8 高量程 COD 标准系列使用溶液 COD 值对应其测定的吸光度值减去空白试验测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线。低量程 COD标准系列使用溶液 COD值对应空白试验测定的吸光度值减去其测定的吸光度值的差值，绘制校准曲线。4.2 空白试验用水代替试样，按照（4.1.1）至（4.1.7）的步骤测定其吸光度值，空白试验应与试样同时测定。4.3 试样的测定4.3.1根据测定范围选定对应的预装混合试剂（3.7），将已稀释好的试样在搅拌均匀时，取相应体积的试样。4.3.2 按照（4.1.1）至（4.1.8）的

25、步骤进行测定。4.3.3 当试样中含有氯离子时，选用含汞预装混合试剂（3.8）进行氯离子的掩蔽。氯离子同 Ag2SO4易形成 AgCl 白色乳状块，在加热消解前，应颠倒摇动消解管，使白色块状消失。4.3.4 若消解液混浊或有沉淀，影响比色测定时，应用离心机离心变清后，再用光度计测定。若消解液颜色异常或离心后不能变澄清的样品不适用本测定方法。4.3.5 若消解管底部有沉淀影响比色测定时，应小心将消解管中上清液转入比色池（皿）中测定。4.3.6 测定的 COD值由相应的校准曲线查得，或由光度计自动计算得出。5、计算：在600 nm±20 nm 波长处测定时，水样 COD 的计算：（COD

26、）=nk（AsAb ）+a（1）在 440nm±20 nm 波长处测定时，水样 COD 的计算：（COD）= nk（Ab As）+a（2）式中： （COD）水样 COD 值，单位为 mg/L；n水样稀释倍数；k校准曲线灵敏度，单位为（ mg/L）/1；As试样测定的吸光度值；Ab空白试验测定的吸光度值；a校准曲线截距；单位为 mg/L。6、注意事项：测定时注意测定范围的选择，COD 测定值一般保留三位有效数字。（二）重铬酸钾法水和废水监测分析方法(第四版)国家环保总局(2002年)1、方法原理在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指不剂，用

27、硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L。留0.025 mol/L浓度的重铭酸钾溶液可测定550mg/L的COD值，但低于10mg/L，时测量准确度较差。2、仪器 回流装置:带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置(如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置)。 加热装置:变阻电炉。 50ml酸式滴定管。3、试剂 3.1重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.2500mol/L)：称取预先在120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g

28、溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。3.2试亚铁灵指示液:称取1.458g邻菲罗啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。3.3硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O0.1mol/L：称39.5g硫酸亚铁铵于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，棍匀。冷却

29、后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁按溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中:C一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L ) ; V一硫酸亚铁按标准滴定溶液的用量(mL)。3.4硫酸一硫酸银溶液:于2500mL浓硫酸中加入25g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解(如无2500mL容器，可在500mL浓硫酸中加入5g硫酸银)。3.5 硫酸汞:结晶或粉末。4、步骤4.1 取20.00mL混合均匀的水样(或适量水样稀释不20.00mL)置250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口

30、慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热同流2h(自开始沸腾时计时)。注:对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15mm ×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学击软量很高，则废水样应多次逐级稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水(或适量废水稀释至20.00mL)，摇匀。以下操作同上。4.2冷却后，用90mL

31、水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。4.3溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁按标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁按标准溶液的用量。4.4测定水样的同时，以20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。5、计算式中:C硫酸亚铁钱标准溶液的浓度(mol/L); V0滴定空白时硫酸亚铁钱标准溶液用量(mL); V1滴定水样时硫酸亚铁钱标准溶液的用量(mL)； V水样的体积(mL) ; 8氧(1/2O)摩尔质量(g/mol)。6、注意事项 6.1使用

32、0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离了浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子=10:1。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。6.2水样取用体积可在10.0050.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。表 水样取样量和试剂用量表水样体积（ml）0.2500mol/LK2CrO7溶液（mL）H2SO4-Ag2SO4溶液（mL）HgSO4(g)(NH4)2Fe(SO4)2(mol/L)滴定前总体积（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40

33、.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503506.3对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。6.4水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/54/5为宜.6.5用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检杳试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500m

34、g/L的CODcr标准溶液。用时新配。6.6 CODcr的测定结果应保留一位有效数字。6.7每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如下操作:于空自试验滴定结束后的溶液中，准确加入10.00mL、0.2500mol/L重铬酸钾溶液，混匀，然后用硫酸亚铁胺标准溶液进行标定。6.8回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅。6.9用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。6.10滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。（三）快速密闭催化消解法（含光度法）水和废水监测分析方法(第四版)国家环保总局

35、(2002年)1、方法原理本方法在经典重铬酸钾硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与铂酸铵。同时密封消解过程是在加压下进行的，因此大大缩短了消解时间。消解后测定化学需氧量的方法，既可以采用滴定法，亦可采用光度法。2、仪器具密封塞的加热管:50mL;锥形瓶:150mL;酸式滴定管:25mL(风光光度计)；恒温定时加热装置。3、试剂 3.1重铬酸钾标准溶液(1/6K2CrO7=0.1000mol/L):称取经120烘干2h的基准或优级纯K2Cr2O7 4.903g，用少量水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 3.2硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O

36、=0.1mol/L：称39.2g硫酸亚铁铵于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用0.1000mol/L的重铬酸钾标准溶液标定。 3.3消解液:称取19.6g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾，10.0g钼酸铵，溶解于500mL水中，加入200mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度约为0.4mol/L ( C=1/6K2Cr2O7). 另外分别称取9.8g、2.45g重铬酸钾(硫酸铝钾、钼酸铵称取量同上)，按上述方法分别配制重铬酸钾浓度约为0.2mol/L、0.05mol/L的消解液，用于测定

37、不同COD值的水样。 3.4 Ag2SO4-H2SO4催化剂:称取8.8分析纯Ag2SO4，溶解于1000mL浓硫酸中。 3.5邻菲罗啉指示剂:称取0.695g分析纯FeSO4·7H2Q和1.4850g邻菲罗啉溶解于水，稀释至100mL ，贮于棕色瓶中待用。3.6掩蔽剂:称取10.0g分析纯HgSO4，溶解于100mL 10%硫酸中。4、步骤准确吸取3.00mL水样，置于50mL具密封塞的加热管中，加入1mL掩蔽剂，混匀。然后加入3.0mL消解液和5.0mL催化剂，旋紧密封盖，混匀。然后将加热器接通电源，待温度达到165时，再将加热管放入加热器中，打开计时开关，经7min，待液体也达

38、到165时，加热器会自动复零计时。待加热器工作15min之后会自动报时。取出加热管，冷却后用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，同时做空白实验。5、计算式中:V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用晕（mL）; V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）; V2水样的体积（mL）; C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L): 81/2氧的摩尔项量(g/mol)。6、注意事项6.1测定高氯水样时，水样取完后，一定要先加掩蔽剂而后再加其它试剂。次序不能颠倒。若出现沉淀时，说明掩蔽剂使用的浓度不够，适当提高掩蔽剂使用浓度。6.2为了提高分析的精密度与准确度，在分析低CDD值水样时，滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要进

39、行适当的稀释。木分析方法对于10mg/L左右的样品，一般相对标准偏差可保持在10%左右。对于5mg/L的样品，仍可进行分析测定，但相对标准偏差将会超过15%。6.3对于50mg/L以上的样品，若经消解后水样为无色，且没有悬浮物时，也可以用比色法进行测定，手续史为简单，操作方法如下:标准曲线的绘制:称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾(基准试剂)用重蒸水溶解后，转移至100mL容量瓶中，用重蒸水稀释至标线。此贮备液COD值为1000mg/L。分别取上述贮备液5mL、10mL、20mL、40mL、60mL、80mL于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，可得到COD值分别为50mg/L、 100mg/L

40、、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液为1000mg/L标准使用液系列。然后按滴定法操作取样并进行消解。消解完毕后，打开加热管的密封盖，用吸管加入3.0mL蒸馏水，盖好盖.摇匀冷却后，将溶液倒入3cm比色皿中(空白按全过程操作)，在600nm处以试剂空白为参比，读取吸光度。绘制标准曲线，并求出回归方程式。样品测定:准确吸取3.0mL水样，置于50mL具密封塞的加热管中，加入1mL掩蔽剂，混匀。然后再加入3.0mL消解液和5mL催化剂。旋紧密封塞，混匀。将加热管置于加热器中进行消解，消解后的操作与标准曲线绘制的操作相同，进行测量，读取吸光度，按下式计算COD值。式

41、中:A样品的吸光度； F稀释倍数； K曲线的斜率，即A=1时的COD值。四、水质 流量的测定（参考：水质 采样方案设计技术规定 HJ495-2009）流量值单位时间内流过某一点的流体体积。流量的测定可采用以下方法：1、在一已知横截面积的明渠中进行测定流速。2、直接机械方式: 如采用翻斗或标准水表。3、在水流中的某一构筑物上，进行水位的测量，如在水道堰上测定水位。采用的方法有:用规准尺进行目测和利用浮标、电阻变化、压力差、照相或声变方法进行自动测定。4、封闭管道中流量的测量：1）通过文丘里管颈部产生压力差2）通过孔板产生压力差3）扬水率乘以扬水时间4）电磁、超声波及其他技术五、水质 悬浮物的测定

42、重量法（GB 11901-89）1、方法原理：重量法2、试剂：蒸馏水或同等纯度的水。3、仪器：常用实验室仪器；全玻璃微孔滤膜过滤器；CN-CA滤膜（孔径0. 45µm、直径60mm）；吸滤瓶和真空泵；无齿扁咀镊子。4、步骤：1、滤膜准备用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重虽差0. 2 mg。将恒重的微孔滤膜正确的放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不断吸滤。2、样品测定量取充分混合均匀的试样100 mL抽吸过滤。使水分

43、全部通过滤膜。再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差0. 4 mg为止。5、计算：悬浮物含量C (mg/L)= ×106式中: C水中悬浮物浓度，mg/L; A悬浮物+滤膜+称量瓶重量，g; B滤膜+称量瓶重量，g; V试样体积，mL6、注意事项：滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影

44、响测定精度，必要时，可增大试样体积。一般以5100 mg悬浮物量做为量取试样体积的实用范围。六、水质 pH的测定玻璃电极法（GB6920-1986）1、方法原理： pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16mV，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。2、试剂：标准缓冲溶液(简称标准溶液)的配制方法2.1试剂和蒸馏水的质量2.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂。购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。2.1.2配

45、制标准溶液所用的蒸馏水应符台下列要求:煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.77.3之间为宜。2.2测量pH时，按水样呈酸性、中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液:2.2.1 pH标准溶液甲(pH 4.008， 25) 称取先在110130干澡23h的邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) 10.12g，溶于水并在容量瓶中稀释至1L。2.2.2 pH标准溶液乙(pH 6. 865， 25) 分别称取先在110130干燥23h的磷酸二氢钾(KH2PO4) 3.338g和磷酸氢二钠(Na2HPO4 )3.533g，溶于水并在容量瓶中稀释至1L。2.2.3 pH

46、标准溶液丙(pH 8.180， 25 ) 为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠(或氯化钠加蔗搪)溶液(室温)共同放置在干操器中平衡两昼夜的硼砂(Na2B4O7·10H2O) 3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释至1 L。3、仪器：酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从0至14。玻璃电极与甘汞电极。4、步骤：1、仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，兵将仪器温度补偿旋钮调至该温度上。2、测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，

47、待读数稳定时记下pH值。5、数据记录试验报告应包括下列内容: a.取样日期、时间和地点， b.样品的保存方法; c.测定样品的日期和时间; d.测定时样品的温度;e.测定的结果(pH值应取最接近于0.1 pH单位，如有特殊要求时，可根据需要及仪器的精确度确定结果的有效数字位数)， f.其他需说明的情况。6、注意事项：1、玻璃电极在使用前先放人蒸馏水中浸泡24 h以上。2、测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰坏。3、必须注意玻漓电极的内电极与球泡之间、甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。4、甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出

48、汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测溶液的通路。5、测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。6、玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解，对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解；沾有油污时，可由丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。七、水质 酸度的测定酸碱指示剂滴定法水和废水监测分析方法(第四版)国家环保总局(2002年)1、方法原理在水中，由于溶质的解离或水解(无机酸类，硫酸

49、亚铁和硫酸铝等)而产生的氢离子，与碱标准溶液作用至一定pH值所消耗的量，定为酸度。酸度数值的大小，随所用指示剂指示终点pH值的不同而异。滴定终点的pH值有两种规定，即8.3和3.7。用氢氧化钠溶液滴定到pH 8.3(以酚酞作指示剂)的酸度，称为“酚酞酸度。又称总酸度，它包括强酸和弱酸。用氢氧化钠溶液滴定到pH 3.7(以甲基橙为指示剂)的酸度，称为“甲基橙酸度”，代表一些较强的酸。2、试剂2.1 无二氧化碳水:将pH值不低于6.0的蒸馏水，煮沸15min，加盖冷却至室温。如蒸馏水pH值较低，可适当延长煮沸时间。最后水的pH6.0。2.2 氢氧化钠标准溶液(0.1mol/L):称取60g氢氧化钠

50、溶于50mL水中，转入150mL的聚乙烯瓶中，冷却后，用装有碱石灰管的橡皮塞塞紧，静置24h以上。吸取上层清液约7.5mL置于1000mL容量瓶中，用无二氧化碳水稀释至标线，摇匀，移入聚乙烯瓶中保存。按下述方法进行标定:称取在105110干燥过的基准试剂级苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)约0.5g(称准至0.0001g)置于250mL锥形瓶中，加无二氧化碳水100mL使之溶解，加入4滴酚酞指示剂，用待标定的氢氧化钠标准溶液滴定至浅红色为终点。同时用无二氧化碳水做空白滴定，按下式进行计算:式中：m称取苯二甲酸氢钾的质量(g); V0滴定空白时，所耗氢氧化7标准溶液体积(mL) ; V1滴定苯二甲

51、酸氢钾时，所耗氢氧化钠标准溶液的体积（mL） 204.23苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)摩尔质量（g/mol）2.3 0.0200mol/L氢氧化钠标准溶液:吸取一定体积已标定过的溶液，用无二氧化碳水稀释至0.0200mol/L。贮于聚乙烯瓶中保存。2.4酚酞指示剂：称取0.5g酚酞，溶于50ml 95%乙醇，用水定容至100ml。2.5甲基橙指示剂：称取0.05g甲基橙，溶于100ml水中。2.6硫代硫酸钠标准溶液（Na2S2O3·5H2O，0.1mol/L）：称取2.5g Na2S2O3·5H2O 溶于水中，用无二氧化碳水稀释至100mL.3、仪器，25mL和50mL

52、碱式滴定管、250mL锥形瓶4、步骤1、取适量水样置于250ml锥形瓶中，用无二氧化碳水稀释至100ml，瓶下放一白瓷板。向锥形瓶中加入2滴甲基橙指示剂，用上述氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由橙红色变为桔黄色为终点，记录氢氧化钠标准溶液用量（V1）。2、另取一份水样于250ml锥形瓶中，用无二氧化碳水稀释至100ml，加入4滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液刚变为浅红色为终点，记录用量（V2）。 如水样中含硫酸铁、硫酸铝时，加酚酞后加热煮沸2min，趁热滴至红色。5、计算甲基橙酸度（CaCO3，mg/L）=酚酞酸度（总酸度CaCO3，mg/L）=M标准氢氧化钠溶液浓度mol/L);V1用甲

53、基橙作滴定指示剂时，消耗氢氧化钠标准溶液的体积(ml);V2用酚酞作滴定指示剂时，消耗氢氧化钠标准溶液的体积(ml);V水样体积(ml):50.05碳酸钙(1/2CaCO3 )摩尔质量(g/mol ) .6、注意事项1、水样取用体积，参考滴定时所耗氢氧化钠标准溶液用量，在1025ml之间为宜。2、采集的样品用聚乙烯瓶或硅硼玻璃瓶贮存，并要使水样充满不留空间，盖紧瓶盖。若为废水样品，接触空气易引起微生物活动，容易减少或增加二氧化碳及其他气休，最好在1d之内分析完毕。对生物活动明显的水样，应在6h内分析完。八、水质 碱度的测定酸碱指示剂滴定法水和废水监测分析方法(第四版)国家环保总局(2002年)

54、1、方法原理水样用标准酸溶液滴定至规定的pH值，其终点可由加入的酸碱指示剂在该pH值时颜色的变化来判断。当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时，溶液pH值即为8.3，指示水中氢氧根离子已被中和.碳酸盐(CO32-)均被转为重碳酸盐(HCO3-)，反应如下:OH-+ H+H2OCO32-+H+HCO3-当滴定至甲基橙指示剂由枯黄色变成枯红色时，溶液的pH值为4.44.5，指示水中的重碳酸盐(包括原有的和由碳酸盐转化成的)已被中和，反应如下：HCO3-+H+H2O+CO2根据上述两个终点到达时所消耗的盐酸标准滴定溶液的量，可以计算出水中碳酸盐、重碳酸盐及总碱度。2、试剂2.1无二氧化碳水: 无二氧化碳

55、水:用于制备标准溶液及稀释用的蒸馏水或去离子水，临用前煮沸15min，冷却至室温。pH值应大于6.0，电导率小于2µs/cm。2.2酚酞指示剂: 0.5g酚酞，溶于50ml 95%乙醇，用水定容至100ml.2.3甲基橙指示剂:称取0.05g甲基橙，溶于100ml水中。2.4碳酸钠标准溶液(1/2Na2CO3=0.025mol/L)：称取1.3249g（于250烘干4h）的基准试剂无水碳酸钠(Na2CO3 )溶于无二氧化碳水中，定溶于1000mL容量瓶。2.5盐酸标准溶液（0.0250mol/L）：用分度吸箭吸取2.1m1浓盐酸(1.19g/ml），并用蒸馏水稀释至1000mL，此溶

56、液浓度约为0.025mol/L。其准确浓度按下法标定:用无分度吸竹吸取25.00mL碳酸钠标准溶液于 250mL锥形瓶中，加无二氧化碳水稀释至约100mL，加入3滴甲基橙指示液，用盐酸标准溶液滴定至由桔黄色刚变成桔红色，记录盐酸标准溶液用量。按下式计算其准确浓度: 式中:C盐酸标准溶液浓度（mol/L） V一盐酸标准溶液用是(ml)3、仪器25mL酸式滴定管、250mL锥形瓶4、步骤分取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入4滴酚酞指示剂，摇匀。当溶液呈红色时，用盐酸标准溶液滴定至刚刚褪至无色，记录盐酸标准溶液用量。若加酚酞指示剂后溶液无色，则不需要用盐酸标准溶液滴定，并接着进行下一步操作。向上述锥形瓶中加入3滴甲基橙指示剂，摇匀。继续用盐酸标准溶液滴定至溶液由桔黄色刚刚变为桔红色为止。