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文档简介

1、单糖的主要化学性质单糖的主要化学性质单糖的化学性质主要表达在多羟基醛、或多羟基酮的化学构造特征上,具有一切羟基及多羟基的反响,如氧化、酯化、缩醛反响;也由醛基或羰基的反响;同时还有基团间相互影响而产生的一些特殊的反响。糖的氧化反响糖的氧化反响(Oxidative Reaction)一定条件下,葡萄糖C1上的-CHO及C6上的-OH可分别氧化,构成葡萄糖酸(gluconic acid)、葡萄糖醛酸(glucuronate)及葡萄糖二酸(glucaric acid),都有较强的酸性,能成盐并构成或内酯。葡萄糖氧化为葡萄糖氧化为葡萄糖酸葡萄糖酸葡萄糖为葡萄糖葡萄糖为葡萄糖氧化酶氧化氧化酶氧化血糖血糖

2、(Blood sugar)的测定的测定葡萄糖含有醛基,具复原性,能葡萄糖含有醛基,具复原性,能被弱氧化剂如碱性被弱氧化剂如碱性CuSO4氧化,氧化,生成葡萄糖酸等各种氧化产物,兰生成葡萄糖酸等各种氧化产物,兰色色CuOH2被复原为砖红色的被复原为砖红色的Cu2O。最常用的碱性。最常用的碱性CuSO4溶液为溶液为Benedict 试剂检糖试剂,正常试剂检糖试剂,正常人尿液用班氏试剂检测为阴性,当人尿液用班氏试剂检测为阴性,当血糖浓度高于血糖浓度高于160-180 mg/dL时为阳时为阳性反响。特异性差。性反响。特异性差。血糖血糖(Blood sugar)的测定的测定如改用对葡萄糖特异性的如改用对

3、葡萄糖特异性的葡萄糖氧化酶、过氧化物酶葡萄糖氧化酶、过氧化物酶及无色复原剂染料检测葡萄及无色复原剂染料检测葡萄糖,既特异又准确。糖,既特异又准确。复原反响复原反响Reductive reaction 葡萄糖葡萄糖C1上的上的-CHO可被复原为可被复原为-OH而成糖醇而成糖醇山梨醇山梨醇Sorbitol,山,山梨醇聚积在糖尿病患者的晶状体可梨醇聚积在糖尿病患者的晶状体可引起白内障。引起白内障。 甘露糖甘露糖甘露醇用于治疗脑水肿甘露醇用于治疗脑水肿引起的浸透性利尿剂引起的浸透性利尿剂 核糖核糖核醇核醇Vit B2的组成成分的组成成分酯化反响酯化反响Esterification单糖分子中的-OH,特

4、别是异头碳上的半缩醛羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯。 成苷反响成苷反响Glycosidation单糖环状构造中的半缩醛羟基比其他羟基活泼,可与其他分子的-OH或活性H原子反响,缩去一分子水而成糖苷又称甙或配糖体。 脎脎Osazone的构成的构成苯肼反响,苯肼反响,phentlhydrazine reaction 醛糖的醛基可与苯肼反响生成苯腙醛糖的醛基可与苯肼反响生成苯腙phenylhydrazone,过量的苯肼,过量的苯肼可进一步作用生成脎可进一步作用生成脎osazone,每个脎分子中含每个脎分子中含2分子苯肼,第三个分子苯肼,第三个苯肼被转化为苯胺和氨。苯肼被转化为苯胺和氨。 脎的

5、溶解度小,易成结晶,不同糖脎的溶解度小,易成结晶,不同糖脎晶体外形不同、熔点不同,可作脎晶体外形不同、熔点不同,可作为糖的定性鉴定。为糖的定性鉴定。 糖复合物中的单糖糖复合物中的单糖 主要有:主要有:D-葡萄糖、葡萄糖、D-半乳糖、半乳糖、D-甘露糖和甘露糖和D-木木糖糖XyloseD-Glc 普通不存在于糖蛋白及蛋白聚糖中,绝普通不存在于糖蛋白及蛋白聚糖中,绝对多数糖脂中对多数糖脂中 存在存在;D-Gal 乳汁中与乳汁中与Glc构成乳糖构成乳糖 糖蛋白、糖脂、硫酸角质素类糖胺聚糖糖蛋白、糖脂、硫酸角质素类糖胺聚糖 与与L-Gal以糖苷键连成琼脂糖以糖苷键连成琼脂糖agrose大大分子分子;D

6、-Man 主要以甘露聚糖方式存在于植物中主要以甘露聚糖方式存在于植物中;D-Xyl 蛋白多糖、糖胺聚糖、植物糖蛋白。蛋白多糖、糖胺聚糖、植物糖蛋白。 糖复合物中的单糖衍生物糖复合物中的单糖衍生物 I 甲基糖类,实践上是甲基糖类,实践上是6-脱氧己糖,较普通己糖脱氧己糖,较普通己糖少一个羟甲基而多一个甲基,亲脂性较强。少一个羟甲基而多一个甲基,亲脂性较强。L-fucose存在于大多糖蛋白的糖链、分子量较大存在于大多糖蛋白的糖链、分子量较大的糖脂及血型抗原中,不存在于糖胺聚糖中。的糖脂及血型抗原中,不存在于糖胺聚糖中。一些抗生素中也有存在。一些抗生素中也有存在。 氨基糖类氨基糖类 重要的是重要的是

7、2-氨基己糖,包括氨基己糖,包括: 2-氨基氨基-2-脱氧脱氧-D-葡萄糖葡萄糖(D-glucosamine, GlcN) 2-N-乙酰葡萄糖胺乙酰葡萄糖胺(2-N-acetylglucosamine, GlcNAc) 2-N-乙酰半乳糖胺乙酰半乳糖胺(2-N-acetylgalactosamine, GalNAc) 存在于几丁质、糖胺聚糖粘多糖中。存在于几丁质、糖胺聚糖粘多糖中。糖复合物中的单糖衍生物糖复合物中的单糖衍生物 II 糖醛酸类,主要四种:糖醛酸类,主要四种:D-葡萄糖醛葡萄糖醛酸、酸、D-甘露糖醛酸、甘露糖醛酸、D-半乳糖醛酸半乳糖醛酸及及L-艾杜糖醛酸艾杜糖醛酸L-Iduronic acid 唾液酸唾液酸sialic acid,代表一类神,代表一类神经氨酸经氨酸Neuraminic acid,广泛,广泛存在于细菌和动物组织中,糖脂和存在于细菌和动物组织中,糖脂和糖蛋白的组成成分。糖蛋白的组成成分。单糖的物理性质单糖的物理性质 旋光度,一切糖类都有不对称旋光度,一切糖类都有不对称C,都具旋光

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