安全生产管理知识大全99

1、概述4.1 概述4.1 向有机化合物分子中碳原子上引入卤定义：素原子的反应。氟化、氯化、分为：根据引入的卤原子不同溴化和碘化1/45概述4.1 卤化是精细有机合成中最重要的反应之一。?向有机分子中引入卤素的目的：?为了得到性能优异的最终产品将卤化产品进一步制成其他中间体产品或最终产品/452概述4.1 ClHOC52乙氧基化 +NNO2-OOlCNH2氨解NONO22+HN 3/4534.1 概述 向有机化合物分子中引入卤素的方法：取代卤化，加成卤化，置换卤化用于取代卤化和加成卤化的卤化剂有：卤素（Cl、Br、I），卤素的酸和氧化剂（HCl+NaOCl, 222HCl+NaClO）3用于置换卤

2、化的卤化剂有：HF、KF、NaF、HCl、NaBr等/4544.2芳环上的取代卤化 4.2.1 反应历程 4.2 芳环上的取代卤化4.2.1 反应历程反应历程通式：+HXXArXArH 2）进攻芳环的X典型的亲电取代反应。卤正离子（活泼质点。催化剂是促使卤正离子的形成。常用的催化剂有：金属卤化物，硫酸，碘，次卤酸。/4554.2芳环上的取代卤化 4.2.1 反应历程 （1）以金属卤化物为催化剂的反应历程 （1）以金属卤化物为催化剂的反应历程常用的金属卤化物有FeCl、AlCl、ZnCl。这233些催化剂的极性强，使卤素分子极化而形成卤正离子。/456）以金属卤化物为催化剂的反应历程（14.2芳

3、环上的取代卤化 4.2.1 反应历程 -+-+lFeC ClCleFClFeClCl 324 4+Cl +HClArHArCl Ar H-+lCFeFeCllHCH 34 /457）以硫酸为催化剂的反应历程（2芳环上的取代卤化4.2 4.2.1 反应历程 ）以硫酸为催化剂的反应历程2（-+SOHHSOH 424 +ClCClHlH 2 +Cl +HClArHArCl Ar H/4584.23）以碘为催化剂的反应历程芳环上的取代卤化 4.2.1 反应历程 （ ）以碘为催化剂的反应历程（3-+2lCI（红棕色液体）22ICl ClI 22 +ClIClClI 2 +Cl +HClArHArCl A

4、r H-+HCllCH /459）以次卤酸为催化剂的反应历程4反应历程 4.2.1 （4.2芳环上的取代卤化 ）以次卤酸为催化剂的反应历程（4-+ClHOClHOlCH22慢快+HHHOClOH OClCl22+Cl +HClArHArCl Ar H10/454.2芳环上的取代卤化 4.2.1 反应历程 （4）以次卤酸为催化剂的反应历程 苯环上的取代氯化反应是亲电取代反应，是由卤正?+）进攻芳烃的活泼质点。离子（X当苯环上有吸电子基团时，反应较难进行，需要加? 入催化剂当苯环上有给电子基团时，反应容易进行，有些反? 应甚至不需要加入催化剂（例如：酚类、胺类及多烷基苯的氯化）催化剂的作用就是使卤

5、素分子形成卤正离子（X+）。?/4511反应动力学 4.2.2 4.2芳环上的取代卤化 反应动力学4.2.2 芳环上的氯化反应属于亲电取代反应，同时也是连串反应。k1+ClCHHClHCCl66266k2+ClCHClCHClHCl662662k3+ClHCClHCClHCl266366212/454.2芳环上的取代卤化 4.2.2 反应动力学 氯取代了芳环上的氢原子以后使得芳环钝化，但氯基同时又有向芳环供给电子的能力。因此，氯基的钝化能力远远小于硝基和磺酸基。所以，在芳环一卤化后由于产物对亲电取代反应仍具有相当的活泼性，使二卤化反应比较容易进行。13/45反应动力学4.2.2 芳环上的取代卤

6、化 4.2 值的比较K/k苯在硝化、磺化、氯化中21反应类型化化氯磺化硝1347510K1010/k101021/4514反应动力学 4.2.2 4.2芳环上的取代卤化 ClClCl CCCCABC若用C表示原料苯的摩尔浓度（1）?A,0A,0C的摩尔浓度苯为氯化液中?AC的摩尔浓度氯苯为氯化液中?BC的浓度二氯苯为氯化液中?C三氯苯的浓度可忽略不并且假设当氯化深度不太高时，?计C则：=1+ C+ C= C?0 BAC，A15/45反应动力学 4.2.2 4.2芳环上的取代卤化 ClClCl kK21 CCCCAB反应速率方程式：dCA?kC?CCl1A 2dtdCBkCC?CC?kClB2A

7、1Cl 22dt16/454.2反应动力学芳环上的取代卤化 4.2.2 %loHC66mClCH642ClCH 336 ClHC,56成组液化氯,氯化深度Hmol Cl / mol C66217/45芳环上的取代卤化 4.2.3影响因素及反应条件的选择 （1）氯化深度的影响4.2 影响因素及反应条件的选择4.2.3 ）氯化深度的影响1（苯的一氯化反应速度常数，在常温下仅比二氯化倍左右，因此制备一氯化物时必反应速度常数大8.5须严格控制氯化深度。如果要生成二氯化物，可以提高反应深度。用反应液相对密度来控制。18/45芳环上的取代卤化 4.2.3影响因素及反应条件的选择4.2 ）混合作用的影响2（

8、反混影响传质，要求一氯产物尽快从反应体系中分离）反应温度的影响（3反应温度越高，反应速度越快。随着反应温度升高，二氯化反应速度增加的较快。19/45影响因素及反应条件的选择4.2.34.2芳环上的取代卤化 ）催化剂的选择4（芳烃催化剂不需要催化剂芳环上带有较强的供电子基团（羟基、氨基）活泼性较低的芳烃金属卤化物（苯、甲苯、氯苯）不活泼芳烃（蒽醌）浓硫酸、碘、氯化碘/45204.2芳环上的取代卤化 4.2.4 氯苯的生产 4.2.4 氯苯的生产氯苯是制取农药、医药、染料、助剂及其他有机合成产品的重要中间体，也可作为溶剂。世界产量约有数十万吨。FeCl3+ClCHHCClHC 56266/45214.3脂烃及芳环侧链的取代卤化 4.3.1 反应历程 （1）自由基的生成 4.3 脂烃及芳环侧链的取代卤化4.3.1 反应历程脂烃及芳环侧链的取代卤化反应属于自由基反应。一般分成三个阶段（1）自由基的生成为使自由基反应顺利进行，首先必须产生一定数量的自由基。产生的方法有：热裂解法，光离解法，电子转移法/45224.3脂烃及芳环侧