有机化学知识点总结

1、有机化学知识点第二章误差和分析数据处理-章节小结1.基本概念及术语准聃发：分析躇果与亶内但接近的程吃,其大小可用法差表示.度幽：平行测量的右潴量值之间互相接近的程度,其大小可用偏差表示，圣蟆送养：是由某种辆定的原因所引起的误差,一般有固定的方向（正负）利大小，堇玄涮定时富豆出现a包 括方法误差、仪器或试剂误差及操作误差三种.臂轼误差：是由某些偶然因素所引起的误差.其大小和正皿均不固定.有-数字:是指在分析工作中实际上能测量到的数字g通常包括全部准鞘值利最末-位欠准值有±1个单位的 误差）上方布：指少员测量数据平均值的想率退差为布。可果用1分布对由限遮量数据进行统计处理口直一水平与显者

2、性水平：搭在星一I值时,溺定值X落在叫噌蛀国内的概率,称为这信水平（也标直信度或 置信幅率），用p衣示；舞定值X落在处圮范围之外的概率（1 -P）,称为显著性水平，用口事示。置有区间与苣信限：系指在一定的置恒水平时，以测定结果x为中心.包括总体平均佰U在内的可值范国.即M= X±U<3 , 式中U口海直后限口处为双恻直后区间与单侧面信区间中显著性检验二用于判断某一步析方法或操作过程中是否存在较大的系统误差和偶然遥差的检缝.包括t梭转和F检验卡2,重点翦难点11）准硝度与精密度的粗念及相互关系潜婀度与精密度具有不同的楣念，当有真值或标班范）作比较时， 它的从不同恻面反暝了廿析结果

3、的可旅性口准哨院表示测量结果的正弱性.错密度表示测量姑果的重复性或重现性口 吊熊精定度是保证准徽度的先决条:件,但鬲的精密度不一定能保证高的准眄度，因为可能存在系统误差。只有在消 除或校正了系统误差的前提下，精密度高的分析结果才是可取的，因为它国俄迫于其佰（或标准1百），在这种情况（ 2 系统法差与偶然误差的性质、来源，送免方法及相互关系系筑误差分为方法误差、仪器或试剂误差及操 作谖差.系蜕误差是由某些聃定原因造成的，有固定的方向和大小，重直测定时重复出现，可通过与羟典方法进行 比暇.校淮仪萧、作对照试跪、空白试鞋及回收试验等方法，检查及减免系统误差口偶然误差是由某些偶豁因素引 起的，其方向和

4、大小都不固定，因此，不能用加校正值的方法减免.但偶误差的出现服从烧计观律，因此，适当 地增加平行刑定次数，取平均值表示测定结果.可以减小儡然误差.二者的关系髭，在消除系统假差的前提下,平 行泅定次数越多,偶然误芝就越小.其平均值越接近于真偃（或诉准值）1, 3有效数字保字、修妁及运鼻规则保留有效数字位数的原则是,只允诈在未位保留一位可疑数。有效数字 位数反映了测量的准嘀程度，葩不熊随意增揖或减少.在计算一组准喻度不等有效数字位数不等）的数据前,应 果用“四舍六入五留双r的规则将多余数字进行修约，再根据误差传递规律进行相效数字的运算。几个数据相加减时， 和或妻有效数字保留的位数,应以小款点后位数

5、最少（能对误差最大）的数据为依据;几个数据相乘除时.枳或商 有效数宇保密的位数,应以相对误差最大（有效数字位数龄少）的数据为潴,即在运算过程中不应改变测工的准确 度口4 有限测量数据的统计处理与t分布通常分析无法得到总体平均佰口和总体标准差U ,仅能由有眼涌超数据 的样本平均他,和祥本播准差S来咕计涌过数据的分散程度,即需要对有限涌信数据进行统计处理,再用统计过去 推断苞体口由于；和S均为随机变量，因此这种估计必然会引进误差.特别是当测量次数较少时,引入的误差更大. 为7扑偿这钟误差，可采用1分布（即分量数据平均值的特率误差分布）对有限泅量数据进行蜿计处理.（5）苣信水平与置信区间的关系置信水

6、平越低,苣信区间就越窄,置信水平超高，置信区间就越宽，即提高 置信水平需要扩大置信区间。置信水平定得过高，判断失误的可能性虽然很小,却往往因置信区间过宽而降低了估 计精度,共用价值不大.在相同的置信水平下，适当增加制定次数n ,可使置恒区间显著端小,从而提高分析渊定 的港嘀度。（）显著性检验及注意问题t检整用于判断单一分析方法或操作过程中是否存在较大的系蜕误差，为准确度检验,包括样本均值与真值(或标准佰)间的t检验和两个样本均值间的t检验；F检验是通过比较两组数据的方差 S2 ,月于判断两组数据间是否存在较大的偶然误差，为精密度检验。两组数据的显著性检脸顺序是，先由F检验确 认两蛆数据的精密度

7、无显著性差别后，再进行两组数据的均值是否存在系统误差的t检验，因为只有当两组数据的 精密度或偶然误差接近时，进行准确度或系统误差的检验才有意义，否则会得出错误判断。需要注意的是：检验两个分析结果间是否存在着显著性差异时，用双恻检骏；若检脸基分析结果是否明显高 于(或低于)基值，则用单侧检验；由于t与F等的临界值随。的不同而不同,因此置信水平P或显著性水平a 的选择必须适当，否则可能将存在显著性差异的两个分析结果判为无显著性差异，或者相反。(7)可疑数据取舍在一组平行测量值中常常出现某一、两个潴量值比其余值明显地偏高或偏低.即为可疑数 据。首先应判断此可疑数据是由过失误差引起的，还是偶然误差波动

8、性的极度表现？若为前者则应当舍弃，而后者 需用Q检验或G检验等统计检验方法，确定该可疑值与其它数据是否来源于同一总体，以决定取舍。(8激据统计处理的基本步募 进行数据统计处理的基本步骤是，首先进行可疑数据的取舍(Q检验或G检验)， 而后进行箱密度检验(F检验)，最后进行准确度检验(t检蚯)。(9 )相关与回归分析 相关分析就是考袈x=y两个变量间的相关性，相关系数越接近于±1 ,二者的相关性 越好，实验误差越小，测声的准确度越高。回归分析就是要找出x与y两个变读间的函数关系，若x与y之间呈线 性函数关系，即可简化为线性回归。3.基本计算(1 )绝对误差：6=x-p(2 )相对误差:相

9、对误差=(b/u)x100%或 相对误差: (0/x)x100%(3 )绝对偏差：d = xX,郭T d =(4 )平均偏差：n彳£ (卜训xlOO%相对平均偏差=W X100% =上一(5 )相对平均偏差： xx-%-万，号(£为尸s= _ s= (6)标准偏差： Y/一1 或 T/T力工T PSD = 2x100% = J X100%(7)相对标准偏差：xx卜” r(8)样本均值与标准值比较的t检验：S(9 )两组数据均值比较的t检脸：Sr +%F曰(10 )两组数据方差比较的F检验：¥ ( S1>S2 )(11 )可疑数据取舍的Q检验：(大一五后小(1

10、2)可疑数据取舍的G检脸：S第三章滴定分析法概论-章节小结一、主要内容1 .星本概念化学计量点:滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。滴定终点：滴定终止(指示剂改变颜色)的一点。滴定误主：滴定终点与化学H量点不完全一致所造成的相对误差。可用林邦误差公式计算。滴定曲线：描述滴定过程中溶液浓度或其相关参数随加入的滴定剂体积而变化的曲线。滴定突跃和突跃范围:在化学计国点前后±0.1% ,溶液浓度及其相关参数发生的急剧变化为滴定突跃。突跃所 在的范困称为突跃范困。指示剂：滴定分析中通过其颜色的变化来指示化学计量点到达的试剂。一般有两种不同颜色的存在型体。指示剂的理

11、论变色点：指示剂具有不同前i色的两种空体浓度相等时,即In二Xin时，溶液呈两型体的中间过渡 i色,这点为理论变色点。指示剂的变色范围：指示剂由一种型体颜色变为另一型体颜色时溶液参数变化的范围。标准溶液：浓度准确已知的试剂溶液。常用作落定剂。基准物质：可用于直接配制或标定标准溶液的物质。2 .基本理论(1 )溶液中各型体的分布：溶液中基型体的平衡浓度在溶质总浓度中的分数称为分布系数0i0弱酸HnA有n+1种可能的存在空体,即HnA , HzAHAe和Ar 各型体的分布系数的计算：分母为(H尸H*r，Kd+H-JKaiKa2+Kag1)+Kd&f-Kan ,而分子依次为其中相应的各项。能

12、形成n级配合物MLn的金属黑子在配位平衡体系中也有nF种可能的存在型体。各型体的分布系数计算：分 母为HRiLb由1内*pnLF ,分子依次为其中相应的各项。(2)化学平衡处理方法：质量平衡：平衡状态下某一组分的分析浓度等于该组分各种型体的平衡浓度之和。注意：在质量平衡式中，各种型体平衡浓度前的系数等于1摩尔该空体中含有该组分的摩尔数。电荷平衡：溶液中荷正电质点所带正电荷的总数等干荷负电质点所带负电荷的息数。注意:在电荷平衡方程中,离子平衡浓度前的系数等于它所带电荷数的绝对值；中性分子不包括在电荷平衡方程 中。质子平衡：酸碱反应达平衡时，酸失去的质子数与多得到的质子数相专。写质子条件式的要点是

13、:a.从酸遍平衡体系中选取质子参考水准(又称零水准)，它们是溶液中大量存在并参与质子转移反应的物质。b.根据质子参考水准切断得失质子的产物及其得失的质子数,绘出得失质子示意图(包括溶剂的质子自递反J5& )oC,根据得、失质子数相等的原则写出质子条件式。质子条件式中应不包括质子参考水准，也不含有与质子转 移无关的蛆分由于水溶液中的水也参与质子转移，所以水是一个组分。注意：在质子条件式中，得失质子产物平衡浓度前的系数等于其得、失质子数，还可采用质量平衡和电荷平衡 导出质子条件式。3 .县本计算(1 )滴定分析的化学计量关系：IT + bB = cC aD)T/nB=Vb(2 )标准溶液配

14、制：CT = mT/( VTMT)(3)标准溶液的标定：3笋t % (两种溶液)t maC = 一 -b MR(B为固体基准物质)正确写出滴定反应及有关反应的反应方程式。找出被滴定组分与滴定剂之间的化学计量关系（摩尔数比）。 根据计算关系和有关公式迸行正确计算，2.滴定分析计算应注意的问题（1）找准化学计量关系：反应物之间的计是关系是滴定分析计算的基砧。对于比较简单的一步反应，由反应 式即可看出计量关系。对于步骤比较多的滴定分析,如返滴定、置换滴定和间接滴定，则需逐步分析各反应物间的 计量关系，然后确定待分析姐分与标准溶液间的计量关系。（2）各物理量的单位（量纲）:一般，质品m的单位为g .

15、BE尔质国M的单位为g/md , n的单位为mol ,体 枳V的单位为L .但在滴定分析中常以ml为单位,因此计算时需将ml转换或以L为单位,或将 g转换成以mg为单位。（3）摩尔数比和物质的量相等两种方法的比较:因为物质的量浓度与物质的基本单元密切相关，因此迸行滴 定分析计算时要特别注意物质的基本单元。教材采用摩尔数比的计算方法.在此方法中，物质的基本单元就是反应 方程式中的分子式.其摩尔质量就是通常的分子量,反应物之间的摩尔数比就是反应式中的系数之比。如果采用物 质的晶相等（等物质的品）的方法进行计算,即计量点时两反应物的物质的品相等,则需要注意，这时物质的基本 单元要根据具体化学反应来决

16、定，一般来说,在酸酶滴定中得失一个质子的单元或氧化还原滴定中得失一个电子的 单元为基本单元。（三）分布系数和化学平衡1 .水溶液中溶质各型体的分布和分布系数在平衡体系中，一种溶质往往以多种型体存在于溶液中。其分析浓度是溶液中该溶质各种型体平衡浓度的总4= Ct% Mk（4）被测物质质量："t TT（5 ）有关滴定度计算：Ti7B = mB/VTt 103 （与物质量浓度的关系）7B% =（6）林邦误差公式：x1OO%pX为滴定过程中发生变化的与浓度相关的参数,如pH或pM ：ZSpX为终点pXep与计量点pXap之差即ApX = pXep-pXsp ；Kt为滴定反应平衡常数即滴定常数

17、；c与计量点时滴定产物的总浓度“有关。一.重点和难点 （一）滴定分析本章介绍了各种滴定分析过程和概念、滴定曲线和指示剂的一般性质°在学习滴定分析各论之前，本章能起到 提纲挈领的作用；在学习各论之后，它又是各章的总结。有关问麴有待在其后各章的学习中加深理解。滴定曲线是以加入的入定剂体积（或滴定百分数）为横坐标，溶液中组分的浓度或其有关某种参数（如pH、 电极电位等）为纵坐标绘制的曲线。滴定曲线一般可以分为三段.其中在化学计量点前后±0.1% （滴定分析允许误 差）范围内，溶液浓度或性质参数（如酸碱滴定中的pH ）的突然改变称为滴定突跃，突跃所在的范围称为突跃范 国。一般滴定反

18、应的平衡常数越大，即反应越完全，滴定突跃就越大，滴定越准确.虽然大部分滴定（酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定）曲线的纵坐标都是溶液中蛆分（被测组分或滴定剂）浓度 的负对数，但为了把氧化还原滴定（以溶液的电极电位为纵坐标）包括在内，因而选用草种多数”为纵坐标。还应 当指出，本章描述的只是滴定曲线的一种形式，即随着标准溶液的加入，“参我（如pH ）升高。实际还有与此相反 的滴定曲线,如以酸标准溶液滴定理时，随着酸的加入，溶液的pH值降低。（二）滴定分析计算滴定分析计算是本章的重点，本章学习的计算公式，可用于各种滴定分析法。I .滴定分析计算的一般步骤和，平衡浓度是某型体的浓度，以符号豉示。分布系数是溶

19、液中某型体的平衡浓度在该溶质总浓度中所占的分数， 又称为分布分数,即：6i :叩C,（1 ）弱酸（碱）分布系数：决定于该酸（碱）的性质（即K&或心）和溶液的酸度，而与总浓度无关。（2 ）配位平衡中各型体（各级配合物）的分布系数与配合物本身的性质（累积稳定常数）及L的大小有关。对于荣闽合物，仅值是一定的，因此，6值仅是L的函数。M离子各空体MU的平衡浓度均可由下式求得：ML. = &Cm通过学习学生应该能自己推导出其他体系（如弱碱溶液）中的各型体分布。学习分布系数的目的是为后续几堂 的哥反应系数（如酸效应系数、配位效应系数等）奠定基础。2 .化学平衡包括质量平衡、电荷平衡和质子平

20、衡，其中质子平衡是学习的重点，这为酸碱滴定中溶液pH计算奠定基础。质子平衡：当酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。写出质子条件式的要点是：选取溶液中大量存在并参与质子转移反应的物质为质子参考水准（又称零水准）。 拄出得失质子的产物及其得失质子的物质的后。根据得失质子的55相等的原则写出质子条件式。质子条件式中 不包括质子参考水准本身，也不含有与质子转移无关的组分，第四章酸碱滴定法-章节小结1 .基本概念（1）混合指示剂：两种或两种以上指示剂相混合，或一种指示剂与另一种情性染料相混合。利用颜色互扑原 理，使终点颜色变化敏锐。（2 ）滴定反应常数（K ）:是滴定反应平衡常数，强

21、碱（酸）滴定强酸（« ）： Kt=1/Kw= 1014 ;强制（酸）滴 定弱酸（酮）：Kx = Kw）自。Kt值越大，该滴定反应越完全,滴定突跃越大。（3）滴定曲定：以滴定过程中溶液pH值的变化对滴定体枳（或滴定百分数）作图而得的曲线。（4）滴定滴跃：化学计学点附近（±0.1% ） pH的突变。（5）滴定误差：滴定终点与化学计学点不一致引起的误差,与指示剂的选择有关。（6）质子溶剂：能给出质子或接受质子的溶剂。包括酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。（7）无质子溶剂：分子中无转移性质子的溶剂.包括偶极亲质子溶剂和信性溶剂。（8）均化效应和均化性溶剂：均化效应是指当不同的酸或碱在同

22、一溶剂中显示相同的酸碱强度水平：具有这 种作用的溶剂称为均化性溶剂。（9）区分效应和区分性溶剂：区分效应是指不同的酸或碱在同一溶剂中显示不同的酸碱强度水平；具有这种 作用的溶剂称为区分性溶剂。2 .基本原理（1 ）酸碱指示剂的变色原理：指示剂本身率一类有机弱酸（*1 ）,当溶液的pH改变时，其结构发生变化，引 起颜色的变化而指示滴定终点。酸碱指示剂的变色范围：dH = pKh炳±1 ；理论变色点：pH = pKHIn（2）选择指示剂的原则：指示剂变色的pH范国全部或大部分落在滴定突跃危困内，均可用来指示终点。（3 ）影响滴定突跃范困的因素：酸（碱）的浓度,Q建大，滴定突跣范国越大。强

23、碱（酸）滴定弱酸（碱）. 还与Ka的大小有关。越大，滴定突跃范国越大。（4 ）酸碱酸定的可行性：强碱（酸）滴定一元弱酸（崛）：必讨岫？104.此酸、碱可被准确滴定。多元酸（喊）: C.KbDKiKbllO-e , Ca23Kl2812102,则两级离解的H均可被滴定。苦心3眼2g产叱，则可分步滴定，形成二 个突跃。若Kai（bl）4a2（w）105 ,则两级离解的H* （ OH-）被同时滴定,只出现一个滴定终点。若Ce1M）Ki3）Nl（）A . 3足）&2g2严10心，则只能滴定第一级离解的卡（OH卜溶质在溶剂SH中的表观酸（麻）常数：人=太户株，Kr = KG.K,3 .基本计算（

24、1 ） H1的计算：一元强酸（碱）:若jg20OH,用最简式：H卜G ； （OH = q）o5一元弱元(碱)：若cKaaN20KH . c/Kan500 ,用最简式出.,JOH.卜亚。多元弱酸(碱)：若只考虑第一级离解，按一元弱酸(碱)处理：QKh3)220Kw , C/K1335OO .用最简式: 此行石产丁行五。酸式盐：若cKa220Kw . cMOKm ,用最简式：田卜亦U,弱酸弱碱盐：若CKC20K* , 820& ,用最荷式：3=jK. K.。pH -阳.+ 】g 4蝮冲溶液：若Ca>202H Cb>20H*.用最简式：C.(2 )终点误差：强碱滴定强酸的滴定误主

25、公式：TE (%) - 9HI。%TE (%)-出。”x 100%强酸滴定强碱的滴定误羞公式：牛TE (%) = |9L1-<5口卜10面一元弱酸的滴定误主公式：I % JTE (%)-|EO-<5Blxl00%一元弱破的滴定误差公式：!第五章配位滴定法-章节小结1 .基本概念檐定常数：为一定温度时金属禽子与EDTA配合物的形成常数，以KMY表示，此值越大，配合物越檐定。透级稳定常数和累枳稳定常数：逐级稳定常数是指金属离子与其它配位剂L逐级形成MLn空配位化合物的各 级形成常数。将透级稳定常数相忝，得到累枳稳定常数。副反应系数：表示各种型体的总浓度与能参加主反应的平衡浓度之比。它是

26、分布系数的例数。配位剂的需反应 系数主要表现为酸效应系数。口用和共存围子效应a»N)系数。金属圈子的窈反应系数以表示，主要是溶液中除 EDTA外的其他配位剂和羟基的影响。金属指示剂：一种能与金属毒子生成有色配合物的有机染料显色剂，来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。金属指示剂必须具备的条件：金属指示剂与金属离子生成的配合物U色应与指示剂本身的颜色有明显区别。金 属指示剂与金属配合物(Mln )的检定性应比金属EDTA配合物(MY )的稳定性低。一般要求小,>&'>102。最高酸度：在配位滴定的条件下，溶液酸度的愚高限度。生低酸度：金属窝子发生水解的酸度。封

27、闭现象：某些金属离子与指示剂生成极检定的配合物.过量的EDTA不能将其从Mln中夺取出来,以致于在 计量点附近指示剂也不变色或变色不敏锐的现象。2 .基本原理(1 )配位滴定法：EDTA与大多数金属阕子能形成稳定配位化合物，此类配合物不仅稳定性高，且反应速度快. 一般情况下，其配位比为1:1,配合物多为无色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金属离 子的定量分析。(2 )准确滴定的条件：在配位滴定中，若化学计量点和指示剂的变色点pM±±0.2，将lgCxKwY、6或CxKmy' *106作为能进行准鞘滴定的条件，此时的终点误差在0.1%左右。<

28、 3 )酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度对金属离子、EDTA和指示剂都可能产生影响，所以必须控制溶液 的酸度，需要考虑的有：满足条件检定常数38时的最高酸度；金属黑子水解最低酸度；指示剂所处的最佳酸度等。：4 )选择滴定的条件：当有干扰离子N共存时，应满足lgCK=lgCMKMYUgCNKMY5 ( TE%=0.3 ,混合离子 选择滴定允许的误差可稍大卜可采用控制酸度和使用播蔽剂等手段来实现选择性滴定的目的。( 5 配位滴定中常用的摊蔽方法：也位掩法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。6)配位滴定法能直接或间接测定大多数的金属圈6子，所采用的方式有直接滴定法、返滴定法、置换滴定法直接碘信法以12为

29、标准溶液.在酸性、中性、弱碱性溶液中测定还原性物质，滴定前加入淀粉指示剂,以蓝色 出现为终点。间接碘量法以Na2s2。3为标准溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定12 ,滴定反应为：l2*2S2O32=2HS4O62-,其 中卜是由氧化剂与卜反应定量直换而来，称置换碘量法；若12是还原性物质与定量过量12标准溶液反应后剁余的， 则称剩余碘量法或回滴法。间接碘量法应在近终点时加入淀粉指示剂，以晶色褪去为终点。该法应特别注意12的挥 发及的氧化。掌握12及Na2s203标准溶液配制、标定及相关计算。I 5)高恬酸钾法：MnO4-+8H* +5e= MW+4 H20KMnCU为标准溶液，自身指示剂，宜在1

30、mol/L2moiZL的H2s。4酸性中测还原性物质。掌握用草酸钠作乱准 物标定KMnCU标准溶液的反应、条件和注意事项。(6)一氨化法：川 NH2+NaNO2+2HCI =A-N-三 NCL NaC*2H20NaNOz为标准溶液，在1mol/L的HCI酸性溶液中.用快速滴定法测芳伯胺类化合物，外指示剂(KI淀粉)法 或永停湎定法指示终点。第七章 沉淀滴定法和重量分析法章节小结沉淀涵定法和束量分析法是以沉淀平衡为基础的分析方法。沉淀的完全，沉淀的纯净及选择合适的方法确定滴定终 点是沉淀滴定法和重量分析法准确定量测定的关键。(-)沉淀滴定法7格酸钾指示剂法是用K2c44作指示剂,在中性或弱和间接

31、滴定法。只要境位反应符合滴定分析的要求，应尽显采用直接滴定法.若无法满足直接滴定的要求或存在封 闭现象等可灵活应用返滴定法、置换滴定法和间接滴定法。3 .基本计算(1 )条件稔定常数:igKwY-igKMY-lgaw Tgav皿iy(2 )化学计量点的 pM* : pM'=0.5x ( pCMsp ')(3 )终点时的pM, (即指示剂的颜色转变点，以pMt表示):pMt = IgKMIn - ©n(H)(4)Ringtxm俣差公式：心必小心第六章氧化还原滴定法-章节小结1 .基本概念 条件电位叫自动催化反应、自身指示剂、外指示剂。2 .基本理论(1 )影响条件电位的

32、因素：盐效应，生成沉淀，生成配合物,酸效应。(2 )氧化还原反应进行的程度：条件平衡常数K'越大,反应向右进行得越完全。满足lgK'23 ( m+n2 )或叫学 20.059x3 ( n/m )/mm的氧化还原反应才可用于滴定分析。一般来说，只需冲&大于0.3V0.4V.均可满足滴定 分析的要求。(3)氧化还原滴定曲线计算及影响滴定突跃登国的因素：化学计量点前一般用被测物电对计算；化学计量点 后利用滴定液电对计算；化学计量点时电位值计算公式：“对'+W力1+%涌定突跃循图及影响因素：叫e超大，突跃范困较大。氧化还原滴定电位突跃循图由下式计算： 卜才_22的(4

33、)碘量法：h*2e=2l-(pe=0.5345V直接碘量法以12为标准溶液，在酸性、中性.弱碱性溶液中测定还原性物质，滴定前加入淀粉指示剂，以蓝色 出现为蝗点.碱性溶液中，用AgNCh标准溶液直接滴定0 （或B）。根据分步沉淀的原理，首先是生成AgCI沉淀，随着AgNCh 不断加入，溶液中C卜浓度越来越少, Ag浓度则相应地增大,砖红色AgzCrO。沉淀的出现指示滴定终点。应注意以下几点：（1 ）必须控制K2U2O4的浓度。实验证明，KzChO,浓度以5x1（Pmol/L左右为宜。（2 ） 适宜pH范围是6.510.5。（3）含有能与CQ42.或Ag发生反应离子均干扰滴定，应演先分度。（4 ）

34、只能测Cl、 Br« CN.不OI定 I.和 SCN o铁筱钿指示剂法是以KSCN或NH4SCN为滴定剂，终点形成红色FeSCN2指示终点的方法。分为速接滴定法 和返滴定法两种：（1 ）直接滴定法是以NH4SCN （或KSCN ）为滴定剂，在HNCh酸性条件下，直接测定Ag% （2 ）返滴定法是在含有卤素禹子的HNCh溶液中.加入一定量过量的AgNCh ,用NH,SCN标准溶液返滴定过量的 AgNCh。用返滴定法测定CI 一时，为防止AgCI沉淀转化，需在用NH&SCN标准溶液滴定前,加入硝国笨等防止AgCI 沉淀转化。吸附指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法。为了使终点助i色

35、变化明显，要注意以下几点：（1 ）沉淀需保持 胶体状态。（2 ）溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在。（3）滴定中应当避免强光照射。（4）胶体颗粒 对指示剂的吸附能力应略小干对被测离子的吸附能力.莫尔法、佛尔哈镌法和法扬司法的测定原理及应用见下表7-1。常用的吸附指示剂及其适用范围和条件列于表 72（二）沉淀重信分析法1 .对沉淀形式和称帚形式的要求对沉淀形式的要求：沉淀完全且溶解度小；沉淀8的纯度高：沉淀便于洗涤和过渡；易于转化为称量形式，对称最形式的要求：化学组成确定；化学性质稔定；廉米质国大。2,沉淀的形成沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。晶核的形成有两种，一种是均相成核

36、,一种是异相成核。 晶核长大形成沉淀颗粒,沉淀颗粒大小由聚集速度和定向速度的相对大小决定。如果聚集速度大于定向速度,则生 成的晶核数较多来不及排列成晶格,就会得到无定形沉淀；如果定向速赛大于聚集速度，则构晶阕子在自己的晶 格上有足够的时间进行晶格排列,就会得到晶形沉淀。3.沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解损失是沉淀重量法误差的重要来源之一。若沉淀溶解损失小于分析天平的称量误差,就不影响测定 的准确度。实际上,相当多的沉淀在纯水中的溶解度都大于此值。但若控制好沉淀条件,就可以降低溶解损失，使 其达到上述要求。为此,必须了解沉淀的溶解度及其影响因素。（1 ）沉淀的溶解度MA型难溶化合物的溶解度:

37、S = M= A-= MmAn型难溶化合物的溶解度：m n VmBnn考虑难溶化合物MA或MmAn的构品离子M和A存在需反应的情况，引入相应的刖反应系数am和cu。MA型难溶化合物的溶解度:£T = M = A = 7 其中 <=/ % %?z>表7-1莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的测定原理及应用莫尔法俳尔哈德法法扬司法增示剂K2Cr2O4Fe>吸附指示剂滴定剂AgNO3NH4SCN 或 KSCNC卜或AgNCh滴定反应2Ag*+CI=AgCISCN+Ag= AgSCNCI+Ag*=AgCI终点指示反 应2Ag*+CrO42-=Ag2Cr204 （砖红色）SCN-+

38、Fe>=FeSCN2* （红色）AgCI Ag*+Flrr=AgClAg+FIn （粉红色）滴定条件（1 ）pH=6.5105（2 ）5%K2CrO4lml（3）剧烈挽荡（4 ）除去干扰(1 )0.1*1mol/LHNO3 介质(2 )测Cl耐加入硝基笨或高浓度的Fe(3 )测卜时要先加AgNCh后加Fe>(1 ) pH与指示剂的Ka有 关，使其以Flrr型体存在(2)加入糊精(3)避光(4 ) F第冢刑F测定对象CK CN Br直接滴定法测Ag*;返滴定法涌CI-. Br. 卜、SCN-. P0#和 AsO4军等Cl、Br. SCN SO/和Ag等表72常用的吸附指示剂括示剂名称

39、待测阳子滴定剂适用的pH范国荧光黄CI-Ag*pH710（常用 78）二叔英光黄CI-Ag*pH410（常用 58）曙红Br、卜、SCN-Ag*pH2-10（常用 38）甲基紫SO42". Ag*Ba2+、Cl-pH 1.5*3.5发黄素IV基基磺酸 浜酚蓝Ch卜混合液及生物碱盐类Ag*很酸性二甲基二碘荧光黄I-Ag*中性(二)沉淀重信分析法1 .对沉淀形式和称帚形式的要求对沉淀形式的要求：沉淀完全且溶解度小；沉淀8的纯度高：沉淀便于洗涤和过渡；易于转化为称量形式，对称最形式的要求：化学组成确定；化学性质稔定；廉米质国大。2,沉淀的形成沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。晶核的形成有两种，一种是均相成核,一种是异相成核。 晶核长大形成沉淀颗粒,沉淀颗粒大小由聚集速度和定向速度的相对大小决定。如果聚集速度大于