第四章滴定分析方法及应用-酸碱滴定法

1、分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材1第四章第四章 滴定分析方法及检测技术滴定分析方法及检测技术学习目的学习目的 知识要求知识要求 能力要求能力要求 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材2学习目的学习目的u 通过学习通过学习各种各种滴定分析方法滴定分析方法特特点点、原理及条件等有关、原理及条件等有关知识知识和操作技能，和操作技能，达到会正确选择溶剂、指示剂达到会正确选择溶剂

2、、指示剂、滴、滴定条件定条件及其滴定方式的目的。从学习滴定突跃中，培及其滴定方式的目的。从学习滴定突跃中，培养学生树立养学生树立“量变到质变量变到质变”的的辨证唯物主义科学观，辨证唯物主义科学观，加深对加深对“准确量准确量” 的的深刻深刻认识，为学习后续药物分析认识，为学习后续药物分析、药、药品质量品质量检测技术等专业课程检测技术等专业课程和应用药典和应用药典打下打下坚实坚实的的基础。基础。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材3知识要求知识要求1.1.掌握常用几种滴定分析方法的原理与

3、应用范围掌握常用几种滴定分析方法的原理与应用范围2.2.掌握常用几种滴定分析方法的条件掌握常用几种滴定分析方法的条件3.3.掌握常用几种滴定分析方法指示剂的选择掌握常用几种滴定分析方法指示剂的选择4.4.了解滴定突跃与滴定突跃范围的概念了解滴定突跃与滴定突跃范围的概念5.5.熟悉条件电位、条件平衡常数、酸效应系数、最低熟悉条件电位、条件平衡常数、酸效应系数、最低pHpH、最佳酸度条件的计算最佳酸度条件的计算分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材4能力要求1.1.熟练掌握常用滴定分析方法

4、滴定液的配制与标定熟练掌握常用滴定分析方法滴定液的配制与标定2.2.熟练掌握用直接法、返滴定法和置换滴定法测定熟练掌握用直接法、返滴定法和置换滴定法测定试样的含量试样的含量3.3.熟练掌握滴定分析方法的各类计算。熟练掌握滴定分析方法的各类计算。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材5滴定分析法一直是中国药典原料药分析的滴定分析法一直是中国药典原料药分析的首选方法。根据滴定反应的类型可以分为首选方法。根据滴定反应的类型可以分为酸碱滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定酸碱滴定法、氧化还原滴定法

5、、配位滴定法和沉淀滴定法法和沉淀滴定法。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材6 第一节第一节 酸碱滴定法酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。本方法操作简便、准确度高，属于化学分析经典分本方法操作简便、准确度高，属于化学分析经典分析法之一，可用于直接测定酸碱性物质和间接测定析法之一，可用于直接测定酸碱性物质和间接测定能与酸碱间接反应的物质含量。其本节知识与能力能与酸碱间接反应的物质含量。其本节知识与能力要求如下：要求如下：

6、 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材7知识要求知识要求1 1熟练熟练掌握酸碱指示剂的选择原则和常用酸碱指示剂的使用，强酸掌握酸碱指示剂的选择原则和常用酸碱指示剂的使用，强酸与强碱相互滴定、一元弱酸（碱）滴定和非水溶剂的性质以及碱与强碱相互滴定、一元弱酸（碱）滴定和非水溶剂的性质以及碱滴定法的基本原理、滴定条件和有机酸的氢卤酸盐的应用。滴定法的基本原理、滴定条件和有机酸的氢卤酸盐的应用。2 2熟悉理解酸碱指示剂的变色原理、变色范围和多元酸（碱）的滴熟悉理解酸碱指示剂的变色原理、变色范

7、围和多元酸（碱）的滴定条件及指示剂的选择。理解返滴定法和测定混合碱含量的原理，定条件及指示剂的选择。理解返滴定法和测定混合碱含量的原理，非水酸碱滴定法测定有机酸的碱金属盐的原理。非水酸碱滴定法测定有机酸的碱金属盐的原理。3 3了解混合指示剂作用原理，非水溶剂的分类、非水酸碱滴定法和了解混合指示剂作用原理，非水溶剂的分类、非水酸碱滴定法和酸碱间接滴定法的应用。酸碱间接滴定法的应用。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材8能力要求能力要求u熟练掌握酸碱滴定液的配制、标定，直接法测定酸熟练掌

8、握酸碱滴定液的配制、标定，直接法测定酸碱物质含量的操作技能和非水滴定的操作技术，以碱物质含量的操作技能和非水滴定的操作技术，以及含量计算；学会判断酸碱滴定终点和对结果准确及含量计算；学会判断酸碱滴定终点和对结果准确度的评价。度的评价。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材9第一节 酸碱滴定法一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂 （一）指示剂的变色原理和变色范围（一）指示剂的变色原理和变色范围u一般是有机弱酸或有机弱碱，这些弱酸和弱碱与其共轭酸一般是有机弱酸或有机弱碱，这些弱酸和弱碱与其共轭酸

9、碱对由于结构不同，而具有不同的颜色，当溶液的碱对由于结构不同，而具有不同的颜色，当溶液的pHpH改变改变时，酸碱指示剂失去或获得质子后，其结构发生变化，而时，酸碱指示剂失去或获得质子后，其结构发生变化，而引起颜色的变化。引起颜色的变化。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材10一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂1.酸碱指示剂的变色原理：酸碱指示剂的变色原理： a a弱的有机酸碱弱的有机酸碱 b b酸式体和碱式体颜色明显不同酸式体和碱式体颜色明显不同可以相互转变可以相互转变 c c溶液溶液p

10、HpH变化变化指示剂结构改变指示剂结构改变指示剂颜色变指示剂颜色变化化指示终点指示终点分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材11一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂常用酸碱指示剂的变色原理（以酚酞指示剂为例）常用酸碱指示剂的变色原理（以酚酞指示剂为例）OHOHOHH+pKa = 9.1HOCOOOOCOO羟式（无色）醌式（红色）酚酞（PP）HInHIn-酸式碱式无色红色+()()+分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫

11、生部“十二五十二五”规划教材规划教材12一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材13一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂课堂活动课堂活动u 请一位同学在装有请一位同学在装有HCl溶液的小烧杯中，滴加溶液的小烧杯中，滴加1滴酚酞指示剂显无色，再向该烧杯中滴加滴酚酞指示剂显无色，再向该烧杯中滴加NaOH溶溶液数滴，溶液颜色显红色，再继续滴加液数滴，溶液颜色显红色，再继续滴加NaOH溶液溶液观察溶液的颜色变化，以此说明酚酞指示剂颜色变观察溶液的颜色变化，以此说明酚酞指示

12、剂颜色变化与溶液化与溶液pH的关系？的关系？ 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材14一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂u从上述实践可知，并不是溶液从上述实践可知，并不是溶液pHpH稍有变化或任稍有变化或任意改变，都能引起指示剂的颜色变化，因此，必意改变，都能引起指示剂的颜色变化，因此，必须了解指示剂的颜色变化与溶液须了解指示剂的颜色变化与溶液pHpH变化之间的数变化之间的数量关系。现以弱酸型指示剂为例讨论酸碱指示剂量关系。现以弱酸型指示剂为例讨论酸碱指示剂变色的变色的pHpH范围。范围

13、。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材15一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂u例如：例如： HIn+H+InHInInHHInKu式中，式中，KHIn为指示剂的离解平衡常数，在一定温度下为指示剂的离解平衡常数，在一定温度下为常数。为常数。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材16一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂对上式两端同时取负对数，即得：对上式两端同时取负对数，即得： +HI

14、nHInH = - In KHInInHHInK pH = pKHIn-lgHIn - In HIn与与In-的比值，仅决定于溶液中的比值，仅决定于溶液中pH。当溶液。当溶液pH发生改变时，发生改变时，HIn与与In-的比值也随之改变，从而使溶液呈现不同的颜色。的比值也随之改变，从而使溶液呈现不同的颜色。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材17一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂当当HIn/ In-的比值在大于或等于的比值在大于或等于10，溶液，溶液pHpKHIn-1,此时溶此时溶液只显

15、指示剂酸式结构的颜色；液只显指示剂酸式结构的颜色；当当HIn/ In-的比值在小于或等于的比值在小于或等于1/10，溶液，溶液pHpKHIn+1，此，此时溶液只显指示剂碱式结构的颜色时溶液只显指示剂碱式结构的颜色;当溶液中当溶液中HIn/ In-为为1时，看到的是酸式色与碱式色的混合色，时，看到的是酸式色与碱式色的混合色，此时溶液的此时溶液的pH = pKHIn ，即称为指示剂的理论变色点。，即称为指示剂的理论变色点。由此可见，溶液的由此可见，溶液的pH在在pKHIn-1到到pKHIn+1之间变化时，人眼才能之间变化时，人眼才能看到指示剂的颜色变化，即此范围称为指示剂的变色范围，用看到指示剂的

16、颜色变化，即此范围称为指示剂的变色范围，用 pH = pKHIn1 表示。表示。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材18课堂互动课堂互动第一节概 述u在一定温度下不同指示剂的在一定温度下不同指示剂的pKHIn不同，所以各指示剂的不同，所以各指示剂的变色范围也不同。根据理论推算，其为两个变色范围也不同。根据理论推算，其为两个pH单位。但单位。但实验测得的指示剂的变色范围并不都是两个实验测得的指示剂的变色范围并不都是两个pH单位，而单位，而是略有上下，这是由于人的眼睛对各种颜色的敏感程度

17、不是略有上下，这是由于人的眼睛对各种颜色的敏感程度不一样，加上两种颜色相互掩盖，所以实际变色范围与理论一样，加上两种颜色相互掩盖，所以实际变色范围与理论值存在有一定差别。值存在有一定差别。一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材19一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂注：实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏指示注：实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐分析化

18、学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材20一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂指示剂指示剂 变色范围变色范围（pH ）颜色颜色pKHIn 浓浓 度度用量用量/（滴（滴/10ml溶溶液）液）酸色酸色 碱碱色色百里酚蓝百里酚蓝甲基黄甲基黄甲基橙甲基橙溴酚蓝溴酚蓝溴甲酚绿溴甲酚绿甲基红甲基红溴百里酚溴百里酚蓝蓝中性红中性红酚红酚红酚酞酚酞百里酚酞百里酚酞1.22.82.94.03.14.43.04.63.85.44.46.26.27.66.88.06.78.48.0109.40.6红红 黄黄红红 黄黄红

19、红 黄黄黄黄 紫紫黄黄 蓝蓝红红 黄黄黄黄 蓝蓝红红 黄橙黄橙黄黄 红红无无 红红无无 蓝蓝1.653.253.454.104.905.107.307.408.009.1010.00.1%的的20%乙醇溶液乙醇溶液0.1%的的90%乙醇溶液乙醇溶液0.05%的水溶液的水溶液0.1%的的+20%乙醇溶液或其钠盐乙醇溶液或其钠盐的水溶液的水溶液0.1%的乙醇溶液的乙醇溶液0.1%的的60%乙醇溶液或其钠盐的乙醇溶液或其钠盐的水溶液水溶液0.1%的的20%乙醇溶液或其钠盐的乙醇溶液或其钠盐的水溶液水溶液0.1%的的60%乙醇溶液乙醇溶液0.1%的的60%乙醇溶液或其钠盐的乙醇溶液或其钠盐的水溶液水溶

20、液0.5%的的90%乙醇溶液乙醇溶液0.1%的的90%乙醇溶液乙醇溶液12111111111312分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材21一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂（二）影响指示剂变色范围的因素（二）影响指示剂变色范围的因素1 温度温度 指示剂的变色范围与指示剂的变色范围与KHIn有关，有关，KHIn与温与温度有关，温度的改变，指示剂的变色范围也随之改度有关，温度的改变，指示剂的变色范围也随之改变。因此滴定应在室温下进行。变。因此滴定应在室温下进行。2溶剂溶剂 指示剂在不同溶剂中

21、指示剂在不同溶剂中pKHIn不同，故变色范不同，故变色范围不同。围不同。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材22一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂3 3指示剂的用量指示剂的用量: :指示剂用量不宜过多，因为浓度大时指示剂用量不宜过多，因为浓度大时变色不敏锐，加之指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消变色不敏锐，加之指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗部分滴定液，造成一定误差。耗部分滴定液，造成一定误差。 4 4滴定程序滴定程序: :由浅色转为深色易被人眼辩认。因此，指由浅色转为深色易被人眼辩认。因

22、此，指示剂变色最好由浅色变到深色。示剂变色最好由浅色变到深色。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材23一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂（三）混合指示剂（三）混合指示剂在某些酸碱滴定中，在某些酸碱滴定中，pH突跃范围很窄，使用一般指示突跃范围很窄，使用一般指示剂不能准确判断终点，此时应改用混合指示剂。混合剂不能准确判断终点，此时应改用混合指示剂。混合指示剂具有变色范围窄，变色敏锐的特点。混合指示指示剂具有变色范围窄，变色敏锐的特点。混合指示剂有两种方法配制，一种是在某种指示剂中加入一种

23、剂有两种方法配制，一种是在某种指示剂中加入一种惰性染料。另一种配制方法是用两种或两种以上的指惰性染料。另一种配制方法是用两种或两种以上的指示剂按一定比例混合而成。示剂按一定比例混合而成。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材24一、一、 酸碱指示剂酸碱指示剂 组成 指示剂指示剂+ +惰性染料惰性染料 例：甲基橙例：甲基橙+ +靛蓝（紫色靛蓝（紫色绿色），变色点为暗灰色绿色），变色点为暗灰色 两种指示剂混合而成两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿例：溴甲酚绿+ +甲基红（酒红色甲基红（酒红

24、色绿色）变色点为暗灰色绿色）变色点为暗灰色 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材25二、酸碱滴定类型与指示剂的选择常见酸碱滴定类型：常见酸碱滴定类型：强碱强酸的相互滴定；强碱强酸的相互滴定；强碱滴定弱酸；强碱滴定弱酸；强酸滴定弱碱；强酸滴定弱碱；不同类型滴定在计量点附近溶液的不同类型滴定在计量点附近溶液的pHpH变化不同，即选择变化不同，即选择指示剂就不同。指示剂就不同。 H3O+ + OH- H2O+ H2OOH- + HA A- + H2OH3O+ + A- HA + H2O 分

25、析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材26二、酸碱滴定类型与指示剂的选择（一）强酸与强碱的滴定（一）强酸与强碱的滴定现以现以NaOH（0.1000mol/L）滴定）滴定HCl（0.1000mol/L）20.00ml为例为例1滴定过程中滴定过程中pH的变化规律的变化规律2滴定曲线的形状变化特点滴定曲线的形状变化特点3滴定突跃滴定突跃4. 指示剂的选择指示剂的选择5影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国

26、高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材27二、酸碱滴定类型与指示剂的选择1滴定过程中滴定过程中pH值的变化规律值的变化规律 表表4-3 0.1000 mol/LNaOH滴定滴定20.00mL 0.10 mol/L 的的HCl溶液酸度变化规律溶液酸度变化规律滴定状态滴定状态 滴定前滴定前 计量点前计量点前 计量点时计量点时 计量点后计量点后 溶液的组成溶液的组成 HCl溶液溶液 NaCl（生成物）（生成物）HCl （反应物）（反应物） NaCl溶液溶液 NaCl（生成物）（生成物）NaOH（过量的滴（过量的滴定液）定液） H+ （mol/L） 0.1000（mol/L） 剩余盐

27、酸的物质的量剩余盐酸的物质的量/ /溶液总体积溶液总体积 1.010-7（mol/L） OH-（mol/L） 1.010-7（mol/L）过量氢氧化钠的物过量氢氧化钠的物质的量质的量/溶液总体积溶液总体积 溶液的溶液的pH 1.00 -lg H+ 7.00 14.00 pOH溶液的酸碱性溶液的酸碱性 酸酸 性性 酸酸 性性 中中 性性 碱碱 性性 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材28二、酸碱滴定类型与指示剂的选择表4-4 NaOH滴定HCl溶液的pH变化（25） 加入的NaOH剩

28、余的HCl H+ pH%ml % ml090.099.099.9100.0100.1101.0018.0019.8019.9820.0020.0220.20100 20.010.0 2.001.00 0.200.10 0.020 0过量的NaOH0.1 0.021.0 0.201.010-15.010-35.010-45.010-51.010-7OH-5.010-55.010-41.002.303.304.307.00 9.7010.70分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材29二、酸

29、碱滴定类型与指示剂的选择2 2滴定曲线的形状变化特点滴定曲线的形状变化特点 滴定开始，强酸缓冲区，滴定开始，强酸缓冲区，pH微小微小 随滴定进行随滴定进行 ，HCl ，pH渐渐 SP前后前后0.1%， pH ， 酸酸碱碱 pH=5.4 继续滴继续滴NaOH，强碱缓冲区，强碱缓冲区，pH分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材30二、酸碱滴定类型与指示剂的选择3 3滴定突跃滴定突跃 NaOH（0.1000mol/L）滴定）滴定HCl（0.1000mol/L）的）的分析化学（第分析化学（第2

30、版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材31二、酸碱滴定类型与指示剂的选择4指示剂的选择指示剂的选择滴定突跃范围具有重要的实际意义，它是选择指示滴定突跃范围具有重要的实际意义，它是选择指示剂的依据。指示剂的选择原则：剂的依据。指示剂的选择原则：一是指示剂的变色一是指示剂的变色范围全部或部分落入滴定突跃范围内；二是的指示范围全部或部分落入滴定突跃范围内；二是的指示剂的变色点尽量靠近化学计量点。剂的变色点尽量靠近化学计量点。用用NaOH（0.1000mol/L）滴定）滴定HCl（0.1000mol/L）的滴定突跃范围

31、为的滴定突跃范围为pH4.309.70，可选甲基橙、甲，可选甲基橙、甲基红与酚酞作指示剂。基红与酚酞作指示剂。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材32二、酸碱滴定类型与指示剂的选择分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材33二、酸碱滴定类型与指示剂的选择5.5.影响突跃范围的因素影响突跃范围的因素图图4-24-2是三种不同浓度的是三种不同浓度的NaOHNaOH滴定相同浓度的滴

32、定相同浓度的HClHCl溶溶液的滴定曲线。由图可见，液的滴定曲线。由图可见，突跃大小与酸碱浓度有关。突跃大小与酸碱浓度有关。浓度越大，滴定突跃范围浓度越大，滴定突跃范围越大，可供选用的指示剂越大，可供选用的指示剂越多；反之亦然越多；反之亦然。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材34二、酸碱滴定类型与指示剂的选择分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材35二、酸碱滴定类型与指示

33、剂的选择（二）强碱（酸）滴定弱酸（碱）（二）强碱（酸）滴定弱酸（碱）u下面以下面以NaOH（0.1000mol/L）滴定）滴定HAc（0.1000mol/L）20.00ml为例，讨论强碱滴定弱为例，讨论强碱滴定弱酸的酸的pH变化情况。变化情况。1 1滴定过程中滴定过程中pHpH的变化规律的变化规律2 2滴定曲线的形状变化特点滴定曲线的形状变化特点3 3影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素4. 4. 指示剂的选择指示剂的选择5 5弱酸被准确滴定的原则弱酸被准确滴定的原则分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二

34、五”规划教材规划教材36酸碱滴定类型与指示剂的选择表表4-5 0.1000 mol/L的的NaOH滴定滴定20.00ml 0.10 mol/L HAc溶液的酸度变化规律溶液的酸度变化规律滴定状态滴定状态 滴定前滴定前 计量点前计量点前 计量点时计量点时 计量点后计量点后 溶液的组成溶液的组成 HAc溶液溶液 Na Ac（生成物）（生成物）HAc（反应物）（反应物） Na Ac溶液溶液 Na Ac（生成物）（生成物）NaOH（过量的滴定液）（过量的滴定液） H+（mol/L） O H-（mol/L） 过量氢氧化钠的物质的量过量氢氧化钠的物质的量/溶液总体积溶液总体积 pH 2.87 -lg H+

35、 8.73 14.00 pOH 酸碱性酸碱性 弱酸性弱酸性 弱酸弱酸中性中性 弱碱性弱碱性 强碱性强碱性 0cKaAcHAcaccKAcaWcKK1滴定过程中滴定过程中pH的变化规律的变化规律分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材37酸碱滴定类型与指示剂的选择表表4- 4 NaOH滴定滴定HAc溶液的溶液的pHNaOH 加入量剩余的HAc pH%ml %ml0509099.099.9100010.0018.0019.8019.9820.00 100 50 10 1 0.1 020.00

36、10.002.000.200.0207.708.70 计量点 突跃范围突跃范围9.7010.70 过量的NaOH100.1101.00.0220.20 0.1 1 0.02 0.20分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材38二、酸碱滴定类型与指示剂的选择 滴定前，曲线起点高滴定前，曲线起点高 滴定开始，滴定开始， Ac- ，pH 随滴加随滴加NaOH，缓冲能力，缓冲能力，pH微小微小 滴定近滴定近SP，HAc，缓冲能力，缓冲能力，pH SP前后前后0.1%，酸度急剧变化，酸度急剧变化，

37、 pH =7.769.7 SP后，后，pH逐渐逐渐（与强碱滴（与强碱滴强酸相同）强酸相同）2滴定曲线的形状变化特点滴定曲线的形状变化特点分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材39二、酸碱滴定类型与指示剂的选择u 强酸滴定弱碱时溶液的强酸滴定弱碱时溶液的pH变化变化情况可用同样方法计算。强酸情况可用同样方法计算。强酸滴定弱碱滴定曲线，如图滴定弱碱滴定曲线，如图4-4所所示。示。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫

38、生部“十二五十二五”规划教材规划教材40二、酸碱滴定类型与指示剂的选择3指示剂的选择指示剂的选择NaOH（0.1000mol/L）滴定同浓度的）滴定同浓度的HAc溶液的突跃范溶液的突跃范围在围在pH7.709.70，可选酚酞、百里酚蓝等指示剂。同理，可选酚酞、百里酚蓝等指示剂。同理HCl（0.1000mol/L）滴定同浓度的）滴定同浓度的NH3H2O溶液的突跃溶液的突跃范围在范围在pH6.344.30，应选甲基橙、甲基红等指示剂。，应选甲基橙、甲基红等指示剂。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划

39、教材规划教材41二、酸碱滴定类型与指示剂的选择4影响滴定突跃范围的因素影响滴定突跃范围的因素滴定一元弱酸或弱碱的突跃滴定一元弱酸或弱碱的突跃范围的大小与弱酸或弱碱的范围的大小与弱酸或弱碱的浓度和离解常数有关，如图浓度和离解常数有关，如图4-5所示。所示。 影响因素：影响因素：被滴定酸的性质，浓度被滴定酸的性质，浓度 C一定，一定， Ka，Kt，pH Ka一定，一定，C，pH（滴定准确性越差）（滴定准确性越差）分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材42二、酸碱滴定类型与指示剂的选择（1

40、1）当弱酸的浓度一定时，）当弱酸的浓度一定时，K Ka a越小，滴定的突跃范围越小。越小，滴定的突跃范围越小。（2 2）当弱酸的）当弱酸的K Ka a一定时，酸的浓度越大，突跃范围越大。一定时，酸的浓度越大，突跃范围越大。u对于准确滴定弱酸或弱碱的条件：对于准确滴定弱酸或弱碱的条件：u一般要求一般要求c ca aK Ka a1010-8-8（c cb bK Kb b1010-8-8）时，才有明显滴定突跃，该弱酸或）时，才有明显滴定突跃，该弱酸或弱碱才能被强碱或强酸直接准确滴定。弱碱才能被强碱或强酸直接准确滴定。5 5弱酸被准确滴定的原则弱酸被准确滴定的原则分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆

41、娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材43二、酸碱滴定类型与指示剂的选择分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材44二、酸碱滴定类型与指示剂的选择 知识链接H3BO3为极弱酸（= 7.310-10），不能用NaOH滴定液直接滴定，但若与甘露醇或甘油等多元醇生成配合酸后，其酸强度增加，如H3BO3与甘油反应后，生成甘油硼酸，pKa=4.26，可用NaOH滴定液直接滴定甘油硼酸。根据消耗NaOH滴定液的物质量，确定甘油硼

42、酸的量，再计算硼酸的含量。该方法称为间接滴定法。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材45二、酸碱滴定类型与指示剂的选择（三）强碱（酸）滴定多元弱酸（碱）及指示剂的选择（三）强碱（酸）滴定多元弱酸（碱）及指示剂的选择 （1）强碱滴定多元弱酸与指示剂的选择：）强碱滴定多元弱酸与指示剂的选择：以以0.1000 mol/L NaOH滴定液滴定滴定液滴定20.00ml 0.1000 mol/L H3PO4为例，讨论滴定多元酸的特点及指示剂的选择。为例，讨论滴定多元酸的特点及指示剂的选择。 H3

43、PO4 H + H2PO4- H2PO4- H + HPO42- HPO42- H + PO43- 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材46二、酸碱滴定类型与指示剂的选择1 1滴定的可行性判断滴定的可行性判断 CaKa1 10-8 且且Ka1/Ka2104 第一级能准确、分步滴定第一级能准确、分步滴定 Ca Ka 2 1 0- 8且且 Ka 2/ Ka 3 1 04第 二 级 分 步 滴 定第 二 级 分 步 滴 定 Ca Ka310-8 第三级不能滴定第三级不能滴定分析化学（第分析

44、化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材47二、酸碱滴定类型与指示剂的选择u磷酸的磷酸的 cK110-8 , cK2 10- 8， 又因又因K1/K2104，第一、第一、二化学计量点时分二化学计量点时分别出现两个滴定突别出现两个滴定突跃，跃，K310-8，第三第三级离解的级离解的H+不能被不能被直接滴定。直接滴定。 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材48二、酸碱滴定类型与指示剂的选择2化学计

45、量点化学计量点pH和指示剂的选择和指示剂的选择（1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质其溶液的pH=4.66（2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4两性物质其溶液的pH=9.94 溴甲酚绿溴甲酚绿+甲基橙甲基橙 酚酞酚酞+百里酚酞百里酚酞分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材49二、酸碱滴定类型与指示剂的选择HCL（0.1000mol/L） Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL）1. 1. 滴定可行性的判断滴定可行性的判断

46、Cb Kb1 10-8 且且Kb1 / Kb2104 第一级能被准确、第一级能被准确、 分步滴定分步滴定 Cb Kb2 10-8 第二级能被准确滴定第二级能被准确滴定分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材50二、酸碱滴定类型与指示剂的选择2. 2. 化学计量点化学计量点pHpH值的计算和指示剂的选择值的计算和指示剂的选择（1）第一级）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成被完全滴定后，溶液组成NaHCO3两性物质其两性物质其溶液的溶液的pH=8.37 指示剂指示剂（2）当第二级）当第二

47、级HCO3-被完全滴定后，溶液组成被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液，饱和溶液，0.04mol/L）其溶液的）其溶液的pH=3.90 指示剂指示剂 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材51uHCl滴定滴定Na2CO3的滴的滴定曲线如图定曲线如图4-7所示所示 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材52三、非水溶液酸碱滴定法 非水滴定法：在非水溶液

48、中进行的滴定分析法非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比两种酸碱滴定法对比 1 1以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 2 2非水酸碱滴定法的特点非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质非水溶剂为

49、滴定介质 增大有机物溶解度增大有机物溶解度 改变物质酸碱性改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围扩大酸碱滴定范围三、三、 非水溶液酸碱滴定法非水溶液酸碱滴定法分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材53三、非水溶液酸碱滴定法A. 质子性溶剂：具有较强的授受质子能力的溶剂质子性溶剂：具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂酸性溶剂 2)碱性溶剂碱性溶剂 3)两性溶剂两性溶剂B.非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂偶极亲质子性

50、溶剂 2)惰性溶剂惰性溶剂C.混合溶剂混合溶剂（一）基本原理（一）基本原理1.非水溶剂的分类：非水溶剂的分类：分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材54三、非水溶液酸碱滴定法酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂 例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 特点：酸性特点：酸性H2O，碱性，碱性H2O 适用：滴定弱碱性物质适用：滴定弱碱性物质 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度作用：酸性介质，能增强被测碱的强度分析化学（第分析化学（第

51、2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材55三、非水溶液酸碱滴定法v碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 适用：滴定弱酸性物质适用：滴定弱酸性物质 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度作用：碱性介质，能增强被测酸的强度分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材56三、非水溶液酸碱滴定法两性溶剂：既易给出质子、又易接受

52、质子的溶剂两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的溶剂 例如：甲醇，乙醇，乙丙醇例如：甲醇，乙醇，乙丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似）不多，与水相似） 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质 作用：中性介质，传递质子作用：中性介质，传递质子分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材57三、非水溶液酸碱滴定法偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）：偶极亲质子性溶剂（非质子亲

53、质子性溶剂）： 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力且具有程度不同形成氢键的能力 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性 适用：滴定弱酸性物质适用：滴定弱酸性物质分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材58三、非水溶液酸碱滴定法v 惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，惰

54、性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力也无形成氢键的能力 例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳）例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳） 特点：不参加酸碱反应特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、 稀释溶质稀释溶质分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材59三、非水溶液酸碱滴定法v混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合例：冰醋酸例：冰醋酸- -

55、醋酐，冰醋酸醋酐，冰醋酸- -苯苯弱碱性物质滴定弱碱性物质滴定 苯苯- -甲醇甲醇 羧酸类的滴定羧酸类的滴定 二醇类二醇类- -烃类烃类溶解有机酸盐、生物碱和溶解有机酸盐、生物碱和 高分子化合物高分子化合物 特点：使样品易溶，滴定突跃特点：使样品易溶，滴定突跃 ，终点变色敏锐，终点变色敏锐分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材60三、非水溶液酸碱滴定法2.2.溶剂的性质溶剂的性质（1 1）溶剂的离解性）溶剂的离解性（2 2）溶剂的酸碱性）溶剂的酸碱性（3 3）溶剂的极性）溶剂的极性（4

56、 4）均化效应和区分效应）均化效应和区分效应 分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材61三、非水溶液酸碱滴定法（1 1）溶剂的酸碱性）溶剂的酸碱性 酸酸HAHA溶在溶剂溶在溶剂SHSH中中：酸（酸（HA）溶在溶剂（）溶在溶剂（SH）中：）中：结论：结论：HAHA的表观酸度决定于的表观酸度决定于HAHA的固有酸度和溶剂的固有碱度的固有酸度和溶剂的固有碱度 溶剂溶剂SHSH碱性越强，反应越完全，碱性越强，反应越完全，HAHA的酸性越强的酸性越强例：例：HCL在在H2O 中的酸性在中的酸性在

57、HAc中的酸性（中的酸性（H2O的碱性的碱性HAc）分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材62三、非水溶液酸碱滴定法碱碱B溶在溶剂溶在溶剂SH中中 碱碱 B + H+ BH+ 酸酸 SH H+ + S- 离解平衡反应离解平衡反应 B + SH S- + BH+ 结论：结论：B B的表观碱度决定于的表观碱度决定于B B的固有碱度和溶剂的固有酸度的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂溶剂SHSH酸性越强，反应越完全，酸性越强，反应越完全，B B的碱性越强的碱性越强例：例：NHNH3 3在在HAc

58、HAc中的碱性在中的碱性在H H2 2O O中碱性（中碱性（HAcHAc的酸性的酸性H H2 2O O）分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材63三、非水溶液酸碱滴定法 小结：小结： 物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关 碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸性溶液使弱碱的碱性增强碱性溶剂使弱酸的酸性增强，酸性溶液使弱碱的碱性增强 溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全度溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全度分析化学（第分析化学（

59、第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材64三、非水溶液酸碱滴定法课堂互动课堂互动要增强醋酸的酸性应选择下列那种溶剂要增强醋酸的酸性应选择下列那种溶剂 A.A.水水 B.B.乙醇乙醇 C. C.二乙胺二乙胺 D.D.苯苯分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材65三、非水溶液酸碱滴定法（2 2）溶剂的离解性）溶剂的离解性 酸的离解酸的离解 SH H + + S- - 碱的离解碱的离解 SH + H+ S

60、H2+ 溶剂的自身离解反应溶剂的自身离解反应 SH + SH SH2+ + S- -或溶剂质子自递反应或溶剂质子自递反应注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定；每一注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定；每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱。对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱。分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材66三、非水溶液酸碱滴定法溶剂固有酸常数溶剂固有酸常数SHSHKSHa溶剂固有碱常数溶剂固有碱常数2HSHSHKSHb溶剂自身离解常数溶